二异丁基氯化铝 | 1779-25-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铝
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 二异丁基氯化铝
• 中文别名: 氯化二异丁基铝
• 英文名称: diisobutylaluminum chloride
• 英文别名: diisobutyl aluminium chloride；DIBAC；DIBAL-Cl；bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride
• CAS: 1779-25-5
• 化学式: C₈H₁₈AlCl
• 分子量: 176.665
• InChiKey: HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  -40°C
• 沸点：
  152°C 10mm
• 密度：
  0.905 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  -18°C
• 溶解度：
  溶于乙醚，hx
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 50 ppm (Skin)OSHA: TWA 500 ppm(1800 mg/m3)NIOSH: IDLH 1100 ppm; TWA 50 ppm(180 mg/m3)
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 稳定性/保质期：
  与水接触时可产生猛烈反应，与酸接触会释放可燃气体。
• 分解：
  When heated to decomposition ... emits toxic fumes of /hydrogen chloride/.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

铝通过口服或吸入暴露后吸收不良，并且基本上不通过皮肤吸收。铝的生物利用度受到铝化合物的影响，以及饮食成分的存在，这些成分可以与铝形成络合物，增强或抑制其吸收。铝在血液中与各种配体结合，并分布到每个器官，其中在骨骼和肺组织中浓度最高。在生物体中，铝被认为存在四种不同形式：作为自由离子，作为低分子量络合物，作为物理结合的大分子络合物，以及作为共价结合的大分子络合物。吸收的铝主要通过尿液排出，其次是在胆汁中，而未吸收的铝则通过粪便排出。(L739)

Aluminum is poorly absorbed following either oral or inhalation exposure and is essentially not absorbed dermally. The bioavailability of aluminum is strongly influenced by the aluminum compound and the presence of dietary constituents which can complex with aluminum and enhance or inhibit its absorption. Aluminum binds to various ligands in the blood and distributes to every organ, with highest concentrations found in bone and lung tissues. In living organisms, aluminum is believed to exist in four different forms: as free ions, as low-molecular-weight complexes, as physically bound macromolecular complexes, and as covalently bound macromolecular complexes. Absorbed aluminum is excreted principally in the urine and, to a lesser extent, in the bile, while unabsorbed aluminum is excreted in the faeces. (L739)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

铝的主要靶器官是中枢神经系统和骨骼。铝与饮食中的磷结合，并损害胃肠道对磷的吸收。磷酸盐体内负担的减少导致骨软化（由于骨骼矿化缺陷导致的骨骼软化）和佝偻病。铝的神经毒性被认为涉及多种机制。细胞骨架蛋白功能的变化，如磷酸化、蛋白水解、运输和合成的改变，被认为是其中一个原因。铝可能通过影响血脑屏障的通透性、胆碱能活性、信号转导途径、脂质过氧化以及损害神经元谷氨酸一氧化氮-环磷酸鸟苷酸途径，以及由于类似的配位化学和随后的竞争性相互作用而干扰必需微量元素的代谢，从而诱导神经行为效应。有人提出，铝与雌激素受体的相互作用增加了雌激素相关基因的表达，从而促进了乳腺癌的进展（A235），但研究未能建立铝与乳腺癌风险增加之间的明确联系（A15468）。某些铝盐通过激活炎症小体来诱导免疫反应。（L739, A235, A236）

The main target organs of aluminum are the central nervous system and bone. Aluminum binds with dietary phosphorus and impairs gastrointestinal absorption of phosphorus. The decreased phosphate body burden results in osteomalacia (softening of the bones due to defective bone mineralization) and rickets. Aluminum's neurotoxicity is believed to involve several mechanisms. Changes in cytoskeletal protein functions as a results of altered phosphorylation, proteolysis, transport, and synthesis are believed to be one cause. Aluminum may induce neurobehavioral effects by affecting permeability of the blood-brain barrier, cholinergic activity, signal transduction pathways, lipid peroxidation, and impair neuronal glutamate nitric oxide-cyclic GMP pathway, as well as interfere with metabolism of essential trace elements because of similar coordination chemistries and consequent competitive interactions. It has been suggested that aluminum's interaction with estrogen receptors increases the expression of estrogen-related genes and thereby contributes to the progression of breast cancer (A235), but studies have not been able to establish a clear link between aluminum and increased risk of breast cancer (A15468). Certain aluminum salts induce immune responses by activating inflammasomes. (L739, A235, A236)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

A4；不可分类为人类致癌物。/铝金属和难溶化合物/

A4; Not classifiable as a human carcinogen. /Aluminum metal and insoluble compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

未列入国际癌症研究机构(IARC)名录。国际癌症研究机构将铝生产归类为对人类致癌(第1组)，但并未将铝本身视为人类致癌物。(L135)有人提出铝制止汗剂的使用与乳腺癌风险增加之间存在关联(A235)，但研究并未能确立明确的联系(A15468)。

Not listed by IARC. IARC classified aluminum production as carcinogenic to humans (Group 1), but did not implicate aluminum itself as a human carcinogen. (L135) A link between use of aluminum-containing antiperspirants and increased risk of breast cancer has been proposed (A235), but studies have not been able to establish a clear link (A15468).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

铝针对神经系统，导致神经系统性能下降，并与血脑屏障功能改变有关。体内铝的积累可能导致骨骼或脑部疾病。高水平的铝与阿尔茨海默病有关。少数人对铝过敏，在接触或摄入含有铝的产品时，会经历接触性皮炎、消化紊乱、呕吐或其他症状。

Aluminum targets the nervous system and causes decreased nervous system performance and is associated with altered function of the blood-brain barrier. The accumulation of aluminum in the body may cause bone or brain diseases. High levels of aluminum have been linked to Alzheimer's disease. A small percentage of people are allergic to aluminium and experience contact dermatitis, digestive disorders, vomiting or other symptoms upon contact or ingestion of products containing aluminium. (L739, L740)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L739）；吸入（L739）

Oral (L739) ; inhalation (L739)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  C,N,F,T+,N-C-F
• 安全说明：
  S16,S26,S29,S36/37/39,S37/39,S43E,S45,S57,S6A
• 危险类别码：
  R67,R17,R14/15,R35,R26,R50/53,R11,R34,R65
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2903199000
• RTECS号：
  BD0560000
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  4.3
• 危险品运输编号：
  3052
• 储存条件：
  在干性保护气体中密封保存，并存放在阴凉干燥处。请远离水源，避免与氧化物、酸性物质及空气接触。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	氯化二异丁基铝；二异丁基氯化铝
化学品英文名称：	Chlorodiisobutyl aluminium；Diisobutyl aluminum chloride
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	1779-25-5
分子式：	C 8 H 8 AlCl
分子量：	176.69

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：氯化二异丁基铝；二异丁基氯化铝

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈的刺激作用，甚至可引起严重灼伤。对神经系统有抑制作用，高浓度下可致死亡。吸入其烟雾可发生金属铸造热。
环境危害：
燃爆危险：

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用汽油或酒精擦去，再按灼伤处理，不可用水冲。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者，口服牛奶、豆浆或蛋清，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	暴露在空气中能自燃。遇水强烈分解，放出易燃的烷烃气体。与卤化物(如四氯化碳)能发生强烈反应。受高热分解，放出有毒的烟气。
有害燃烧产物：
灭火方法及灭火剂：	干粉。禁止用水、泡沫。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。禁止泄漏物进入受限制的空间(如下水道等)，以避免发生爆炸。不要直接接触泄漏物，用砂土、干燥石灰或苏打灰混合，使用不产生火花的工具收集于一个密闭的容器中，运至空旷的地方掩埋、蒸发、或焚烧。用水刷洗泄漏污染区，经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：
储存注意事项：

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：2mg(A1)／m
监测方法：
工程控制：	密闭操作．局部排风。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防静电工作服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。车间应配备急救设备及药品。有关人员应学会自救互救。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体。
pH：
熔点(℃)：	-40
沸点(℃)：	152／1．33kPa
相对密度(水=1)：	0．905
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 8 H 8 AlCl
分子量：	176.69
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	溶于庚烷。
主要用途：	用于有机合成。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂、酸类、水、醇类、空气。
避免接触的条件：	接触潮湿空气。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、氧化铝。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50： LC50：7000mg／m3(大鼠吸入)
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。专人保管。包装要求密封，不可与空气接触。在氮气中操作处置。应与酸类、氧化剂、醇类、胺类、卤化物、食用化工原料等分开存放。禁止使用易产生火花的机械设备和
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	5
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

用途：金属置换反应试剂。

类别：自燃物品

毒性分级：低毒

急性毒性：

• 吸入 - 大鼠 LC50: 67 ppm/1 小时
• 吸入 - 小鼠 LCLo: 680 mg/kg/15 分钟

可燃性危险特性：

• 在空气中可自燃
• 火场释放有毒氯化物烟雾

储运特性：

• 库房低温、通风、干燥
• 密闭保存
• 必要时用氮气或氩气流保护

灭火剂：

• 二氧化碳
• 砂土
• 泡沫
• 干粉

职业标准：时间加权平均浓度（TWA）2 毫克/立方米 (铝)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二异丁基氯化铝 在 n-butyllithium 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Li(Me2NCH2CH2N(Me)CH2)(2,2,6,6-tetramethylpiperidide)Al]
  参考文献：
  名称：

  接触离子对锂烷基铝铝酸盐：TMEDA和PMDETA的分子内铝化（Al-H交换）阱

  摘要：

  探索混合金属协同碱的反应性，发现锂TMP铝酸盐i Bu 3 Al（TMP）Li起着双重TMP /烷基碱的作用，对铝具有2倍的AMM Al（碱金属介导的铝化） TMEDA，以生成异双金属双（去质子化的TMEDA）衍生物[Li {Me 2 NCH 2 CH 2 N（Me）CH 2 } 2 Al（i Bu）2 ]（2）。相反，富酰胺的铝酸盐i Bu 2 Al（TMP）2Li仅是对TMEDA或PMDETA的单倍酰胺基，可提供胺去质子化的衍生物[Li {Me 2 NCH 2 CH 2 N（Me）CH 2 }（TMP）Al（i Bu）2 ]（4）和[Li {Me 2 NCH 2 CH 2 N（Me）CH 2 CH 2 N（Me）CH 2 }（TMP）Al（i Bu）2）（5）。铝化合物i Bu 3 Al或i Bu 2人（TMP）不是足够强的碱，以金属化物TMEDA或PMDETA，所以在2，4，和5，T

  DOI：

  10.1021/om900736a
• 作为产物：
  描述：

  三异丁基铝 在 三氯化铝 作用下， 生成 二异丁基氯化铝
  参考文献：
  名称：

  低压聚乙烯催化剂

  摘要：

  大多数报道的乙烯在大气压下的聚合使用非均相催化剂。本文总结了一些在常压下用非沉淀钛+4催化剂体系聚合乙烯的研究。用于制造催化剂的烷基金属的性质影响钛还原的发生，从而产生通常的非均相状态。必须对高活性烷基金属进行改性以降低其还原能力。通常在齐格勒催化剂的还原步骤中产生的亲电材料必须存在以获得非沉淀催化剂的最佳活性。这里描述的均相钛+4 催化剂比通常的非均相齐格勒催化剂更具活性。催化剂的形成被解释为由于络合物的形成。

  DOI：

  10.1002/pol.1959.1203813306
• 作为试剂：
  描述：

  N⁶-benzoyl-5’-O-trityl-2’-deoxyadenosine 在 二异丁基氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 三苯基甲醇 、 N-苯甲酰基-2’-脱氧腺苷
  参考文献：
  名称：

  二烷基氯化铝：从脱氧核苷，脱氧核苷酸和寡脱氧核苷酸的三苯甲基醚中去除三苯甲基的试剂

  摘要：

  N-酰基-5'-o-三苯甲基化的脱氧核苷，脱氧核苷酸和寡脱氧核苷酸的脱三苯甲基化已通过使用二乙基氯化铝或二异丁基氯化铝在室温下在数分钟内完成。反应在完全非质子条件下在均相中的非极性溶剂中进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87418-3

文献信息

• Diisobutylaluminum borohydride: An efficient reagent for the reduction of tertiary amides to the corresponding amines under ambient conditions
  作者：Rachel A. Snelling、Gabriella Amberchan、Angel Resendez、Chris L. Murphy、Lauren Porter、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.09.030

  日期：2017.10

  A synthetically simple mixed metal hydride, diisobutylaluminum borohydride [(iBu)2AlBH4], is easily generated from a 1:1 mixture of borane-dimethylsulfide (BMS) and diisobutylaluminum hydride (DIBAL). The reduction of tertiary amides using (iBu)2AlBH4 is complete within five minutes under ambient conditions and the product tertiary amines were isolated in 70–99% yields by a simple acid-base extraction

  合成简单的混合金属氢化物二异丁基硼氢化铝[（i Bu）2 AlBH 4 ]易于从硼烷-二甲基硫醚（BMS）和二异丁基氢化铝（DIBAL）的1：1混合物中生成。在环境条件下，使用（i Bu）2 AlBH 4可以在五分钟内完成叔酰胺的还原，并且可以通过简单的酸碱萃取以70-99％的产率分离出叔胺产物。本文报道的这种新方法学非常适用于将脂族和芳族叔酰胺以及内酰胺还原为相应的胺，并且产物的分离和纯化不需要柱色谱法。
• Structurally Stimulated Deprotonation/Alumination of the TMP Anion
  作者：Ben Conway、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Stuart D. Robertson、Joaquin García Álvarez

  DOI：10.1002/anie.201000181

  日期：2010.4.19

  Coerced conversion: Long utilized as a strong Brønsted base, the tetramethylpiperidine (TMP) anion is forced to convert to a Brønsted acid in the presence of a potassium–aluminate species. The new compound [(TMEDA)K(μ‐TMP*)(μ‐iBu)Al(iBu)] was obtained where TMP* represents a CH3‐ and NH‐deprotonated dianionic variant of TMP (see scheme).

  强制转化：长期用作强布朗斯台德碱，四甲基哌啶 (TMP) 阴离子在铝酸钾物质存在下被迫转化为布朗斯台德酸。获得了新化合物 [(TMEDA)K(μ-TMP*)(μ- i Bu)Al( i Bu)]，其中 TMP* 代表 TMP 的 CH 3和 NH 去质子化双阴离子变体（参见方案）。
• Lithium and aluminium carbamato derivatives of the utility amide 2,2,6,6-tetramethylpiperidide
  作者：Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、David E. Oliver、Stuart D. Robertson

  DOI：10.1039/c0dt00118j

  日期：——

  Insertion of CO2 into the metal–N bond of a series of synthetically important alkali-metal TMP (2,2,6,6-tetramethylpiperidide) complexes has been studied. Determined by X-ray crystallography, the molecular structure of the TMEDA-solvated Li derivative shows a central 8-membered (LiOCO)2 ring lying in a chair conformation with distorted tetrahedral lithium centres. While trying to obtain crystals of a THF-solvated derivative, a mixed carbonato/carbamato dodecanuclear lithium cluster was formed containing two central (CO3)2− fragments and eight O2CTMP ligands with four distinct bonding modes. A bisalkylaluminium carbamato complex has also been prepared via two different methods (CO2 insertion into a pre-formed Al–N bond and ligand transfer from the corresponding lithium reagent) which adopts a dimeric structure in the solid state.

  在研究一系列在合成上重要的碱金属TMP（2,2,6,6-四甲基哌啶基）配合物的金属-N键插入CO2的过程中，通过X射线晶体学确定了TMEDA溶剂化的锂衍生物分子结构，显示出一个中心的八元（LiOCO）2环，以椅式构象存在，并具有扭曲的四面体锂中心。在尝试获得THF溶剂化的衍生物晶体时，形成了一个混合的碳酸/氨基甲酸十二核锂簇，包含两个中心的（CO3）2−片段和八个具有四种不同配位方式的O2CTMP配体。此外，通过两种不同的方法（预形成的Al-N键插入CO2和从相应的锂试剂转移配体）制备了一种双烷基铝氨基甲酸酯配合物，该配合物在固态下具有二聚结构。
• Tandem <i>N</i>-Alkylation–Addition Reaction of α-Aldimino Ester and Application to a New Flow System
  作者：Takanori Sano、Isao Mizota、Makoto Shimizu

  DOI：10.1246/cl.130396

  日期：2013.9.5

  N-Alkylation of α-imino ester derived from ethyl glyoxylate proceeded to give an aluminum enolate that reacted with aldehydes to give 1,2-amino alcohols in good yields. This kind of N-alkylation–addition reaction proceeds efficiently by the use of a new flow system consisting of connected two microreactors.

  由乙基乙二醛酯衍生的α-亚氨基酯经过N-烷基化反应，生成了一个铝烯醇盐，进一步与醛反应得到较高产率的1,2-氨基醇化合物。这种N-烷基化加成反应通过使用由两个微型反应器相连构成的新型流动系统进行高效进行。
• Conjugated imines and iminium salts as versatile acceptors of nucleophiles
  作者：Makoto Shimizu、Iwao Hachiya、Isao Mizota

  DOI：10.1039/b814930e

  日期：——

  development of synthetic methodologies where nucleophilic addition reactions to imino carbons are utilized in crucial steps. This article summarizes double nucleophilic addition reactions with alpha,beta-unsaturated aldimines, addition reactions using alkynyl imines, "umpoled" reactions of alpha-imino esters, and the use of iminium salts as reactive electrophiles.

  对涉及生物活性和功能材料的含氮分子的兴趣日益增长，刺激了合成方法的最新发展，在关键步骤中利用了对亚氨基碳的亲核加成反应。本文总结了与α，β-不饱和醛亚胺的双亲核加成反应，使用炔基亚胺的加成反应，α-亚氨基酯的“团聚”反应以及亚胺盐作为反应性亲电试剂的使用。