N-tert-butyl-N-benzylacetoacetamide | 151813-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butyl-N-benzylacetoacetamide
• 英文别名: N-benzyl-N-(tert-butyl)-3-oxobutanamide；N-benzyl-N-tert-butyl-3-oxobutanamide
• CAS: 151813-55-7
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: OPIPTVRDHJYZEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butyl-N-benzylacetoacetamide 在 lithium hydroxide monohydrate 、 C₁₄H₁₅F₆O₅Ru 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-benzyl-5,5-dimethylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  高选择性分子内卡宾插入由（对伞花烃）钌（II）羧酸配合物介导的 α-重氮乙酰胺的初级 C-H 键

  摘要：

  复合物 [(p-cymene)Ru(η(1)-O(2)CCF(3))(2)(OH(2))] 介导 α-重氮乙酰胺 ArCH(2)N(C(CH(3)) 的转化))(3))C(O)CHN(2) 导致卡宾仅插入主 CH 键，γ-内酰胺产物以高达 98% 的产率分离。鉴于通常存在更多反应性位点，例如底物中的二级 CH 键，这种意想不到的反应是惊人的。基于提议的 Ru-carbene 物种的 DFT 计算提供了对这种独特选择性的深入了解。

  DOI：

  10.1021/ja3006989
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 、 N-叔丁基苄胺 以 间二甲苯 为溶剂， 生成 N-tert-butyl-N-benzylacetoacetamide
  参考文献：
  名称：

  钌催化剂用于2-重氮乙酰乙酰胺和重氮丙二酸酯酰胺类分子内C–H分子的插入

  摘要：

  2- diazoacetoacetamides分子内卡宾C-H插入，导致γ-和/或β内酰胺类，是通过双核钌（I，I）的类型的[Ru配合物催化的有效2（μ-L 1）2（CO ）4 L 2 2 ]，其中L 1是桥接乙酸盐的双齿，杯[4]亚烯二羧酸盐，糖精或6-氯吡啶-2-油酸酯配体。通过与铑催化剂（即四乙酸二钠铑和杯状杯[4]亚芳基二羧酸酯）铑相比较，产物收率相似，并且插入反应的区域选择性相同。令人惊讶的是，甚至钌（0）簇Ru 3（CO）12被发现是插入2-重氮乙酰乙酰胺和一些重氮乙酰胺的类胡萝卜素C–H的有效催化剂。就非对映选择性而言，获得了β-和γ-内酰胺的反式异构体。然而，从重氮丙二酸酯酰胺2获得的β-内酰胺选择性地产生顺式异构体，其缓慢地重排成反式异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.09.053

文献信息

• Diazo- and Transition-Metal-Free CH Insertion: A Direct Synthesis of β-Lactams
  作者：Luis F. R. Gomes、Luís F. Veiros、Nuno Maulide、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1002/chem.201404990

  日期：2015.1.19

  Carbene intermediates are very useful species for a range of reactions including CH insertions and cycloadditions. They are most commonly generated by metal‐catalyzed release of nitrogen gas from diazo precursors. Herein, we present a novel CH insertion of simple β‐ketoamide substrates, through reaction with (diacetoxyiodo)benzene (DIB) in the presence of a base. This unprecedented transformation

  碳氢化合物中间体对于包括CH插入和环加成在内的一系列反应非常有用。它们最常见是由重氮前体的金属催化释放出的氮气产生的。在此，我们提出了一个新型C- 在碱的存在下（二乙酰氧基碘）苯（DIB）简单β酮酰胺基板h的插入，通过反应。这种空前的转化无需使用重氮前体或金属催化剂，而仅需一步即可在温和的条件下通过碘鎓叶立德直接提供β-内酰胺产品。机理研究支持具有独特反应性和选择性的自由单线态卡宾的中间体。
• Ligand effects on dirhodium(II) carbene reactivities. Highly effective switching between competitive carbenoid transformations
  作者：Albert Padwa、David J. Austin、Alan T. Price、Mark A. Semones、Michael P. Doyle、Marina N. Protopopova、William R. Winchester、Andrea Tran

  DOI：10.1021/ja00072a021

  日期：1993.9

  Carboxylate and carboxamide ligands of dirhodium(II) catalysts control chemoselectivity in competitive metal carbene transformations of diazo compounds. For competitive intramolecular cyclopropanation versus intramolecular aromatic substitution with 1-diazo-3-aryl-5-hexen-2-ones, use of Rh 2 (OAc) 4 results in the products from both transformations in nearly equal amounts, but dirhodium(II) perfluorobutyrate

  重氮化合物的竞争性金属卡宾转化中，二铑 (II) 催化剂的羧酸盐和羧酰胺配体控制化学选择性。对于竞争性分子内环丙烷化与用 1-重氮-3-芳基-5-己烯-2-酮进行分子内芳烃取代，使用 Rh 2 (OAc) 4 会导致两种转化的产物几乎相等，但二铑 (II)全氟丁酸盐 (Rh 2 (pfb) 4 ) 仅提供芳族取代产物，而己内酰胺二铑 (II) (Rh 2 (cap) 4 ) 仅提供环丙烷化产物