N-benzyl-N-(tert-butyl)-2-diazoacetamide | 118522-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-(tert-butyl)-2-diazoacetamide
• 英文别名: N-benzyl-N-tert-butyl-2-diazoacetamide
• CAS: 118522-20-6
• 化学式: C₁₃H₁₇N₃O
• 分子量: 231.297
• InChiKey: CELCWCSFOANYHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  22.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-(tert-butyl)-2-diazoacetamide 在 C₁₄H₁₅F₆O₅Ru 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到1-benzyl-5,5-dimethylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  高选择性分子内卡宾插入由（对伞花烃）钌（II）羧酸配合物介导的 α-重氮乙酰胺的初级 C-H 键

  摘要：

  复合物 [(p-cymene)Ru(η(1)-O(2)CCF(3))(2)(OH(2))] 介导 α-重氮乙酰胺 ArCH(2)N(C(CH(3)) 的转化))(3))C(O)CHN(2) 导致卡宾仅插入主 CH 键，γ-内酰胺产物以高达 98% 的产率分离。鉴于通常存在更多反应性位点，例如底物中的二级 CH 键，这种意想不到的反应是惊人的。基于提议的 Ru-carbene 物种的 DFT 计算提供了对这种独特选择性的深入了解。

  DOI：

  10.1021/ja3006989
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-α-bromoacetyl-N-(tert-butyl)amide 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以40 %的产率得到N-benzyl-N-(tert-butyl)-2-diazoacetamide
  参考文献：
  名称：

  分子内 Buchner 反应：卡宾取代基对化学选择性影响的实验和理论比较

  摘要：

   介绍 除了经典的氧化和还原脱芳烃反应外，1 布赫纳反应代表了一种原始的中性膨胀方法，用于破坏苯基环的芳香性。卡宾物种的巨大反应性允许它，这些原本反应性较差的 C=C 键发生不寻常的环丙烷化。然后，生成的双环去甲酰胺与通常更稳定的环庚三烯处于平衡状态。2 值得注意的是，布赫纳反应导致了全合成中的一些应用，3 排除了它被视为简单化学怪胎的可能性。然而，这种有趣但有用的转换经常缺乏选择性。事实上，1885 年首次报道，4 重氮乙酸乙酯在苯中的热分解由于 1,5-氢位移而产生区域异构化合物的混合物。1970 年，Linstrumelle 和 Julia 的开创性工作展示了铜作为促进 Buchner 反应的高效催化剂的第一个例子。5 十年后，发现铑配合物可以在低得多的温度下进行相同的转化，从而更有选择性地递送产物，这重新引起了人们对催化布赫纳反应的兴趣（方案 1a）。6 然而，卡宾插入各种 C-H

  DOI：

  10.1002/adsc.202400527

文献信息

• Ligand effects on dirhodium(II) carbene reactivities. Highly effective switching between competitive carbenoid transformations
  作者：Albert Padwa、David J. Austin、Alan T. Price、Mark A. Semones、Michael P. Doyle、Marina N. Protopopova、William R. Winchester、Andrea Tran

  DOI：10.1021/ja00072a021

  日期：1993.9

  Carboxylate and carboxamide ligands of dirhodium(II) catalysts control chemoselectivity in competitive metal carbene transformations of diazo compounds. For competitive intramolecular cyclopropanation versus intramolecular aromatic substitution with 1-diazo-3-aryl-5-hexen-2-ones, use of Rh 2 (OAc) 4 results in the products from both transformations in nearly equal amounts, but dirhodium(II) perfluorobutyrate

  重氮化合物的竞争性金属卡宾转化中，二铑 (II) 催化剂的羧酸盐和羧酰胺配体控制化学选择性。对于竞争性分子内环丙烷化与用 1-重氮-3-芳基-5-己烯-2-酮进行分子内芳烃取代，使用 Rh 2 (OAc) 4 会导致两种转化的产物几乎相等，但二铑 (II)全氟丁酸盐 (Rh 2 (pfb) 4 ) 仅提供芳族取代产物，而己内酰胺二铑 (II) (Rh 2 (cap) 4 ) 仅提供环丙烷化产物
• Regio- and Enantioselective Intramolecular Amide Carbene Insertion into Primary C–H Bonds Using Ru(II)-Pheox Catalyst
  作者：Yoko Nakagawa、Soda Chanthamath、Yumeng Liang、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03044

  日期：2019.3.1

  amide carbene insertion into C–H bonds, yielding γ-lactams with 91% ee in up to 99% yield. This reaction uses a ruthenium(II) phenyl oxazoline (Ru(II)-Pheox) complex. The catalytic intramolecular carbene transfer reaction to the primary C–H bond proceeds rapidly and selectively compared to that with secondary C–H, benzylic secondary C–H, tert-C–H, or sp2C–H bonds in the presence of 1 mol % Ru(II)-Pheox

  我们已经建立了一种通过分子内酰胺卡宾插入C–H键来对叔丁基进行高度区域和对映选择性官能化的方法，可得到ee值为91％的γ-内酰胺，收率高达99％。该反应使用钌（II）苯基恶唑啉（Ru（II）-Pheox）配合物。在存在1的情况下，与二级C–H，苄基二级C–H，叔C–H或sp 2 C–H键相比，催化的分子内碳烯转移至第一C–H键的反应迅速且选择性地进行。 mol％Ru（II）-Pheox催化剂。这是催化类胡萝卜素插入未活化的叔丁基基团并在类胡萝卜素碳上进行对映体控制的第一个例子。
• Cycloheptatriene syntheses through rhodium(II) acetate-catalyzed intramolecular addition reactions of N-benzyldiazoacetamides
  作者：Michael P. Doyle、Michael S. Shanklin、Hoan Q. Pho

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85247-x

  日期：——

  Rhodium(II) acetate catalyzes high yield intramolecular conversions of -benzyldiazoacetamides to azabicyclo[5.3.0]decatrienones, and the controlling influences of amide substituents on this transformation have been determined.

  乙酸铑（II）催化-苄基重氮乙酰胺向氮杂双环[5.3.0]十碳烯酮的高产率分子内转化，并且已经确定了酰胺取代基对该转化的控制影响。
• An Artificial Metalloenzyme Based on a Copper Heteroscorpionate Enables sp³ C–H Functionalization via Intramolecular Carbene Insertion
  作者：Corentin Rumo、Alina Stein、Juliane Klehr、Ryo Tachibana、Alessandro Prescimone、Daniel Häussinger、Thomas R. Ward

  DOI：10.1021/jacs.2c03311

  日期：2022.7.6

  selective functionalization of sp3 C–H bonds is a versatile tool for the diversification of organic compounds. Combining attractive features of homogeneous and enzymatic catalysts, artificial metalloenzymes offer an ideal means to selectively modify these inert motifs. Herein, we report on a copper(I) heteroscorpionate complex embedded within streptavidin that catalyzes the intramolecular insertion of a

  sp 3 C-H键的选择性功能化是有机化合物多样化的通用工具。结合均相和酶催化剂的有吸引力的特征，人造金属酶提供了一种理想的方法来选择性地修饰这些惰性基序。在此，我们报道了嵌入链霉抗生物素蛋白中的铜 (I) 异蝎形酸盐复合物，该复合物催化卡宾分子内插入 sp 3C-H 键。通过量子力学/分子力学模拟确定了人工金属酶遗传优化的目标残基。双饱和诱变对单个氨基酸对人工金属酶的活性和选择性的贡献产生了详细的了解。第三个位置的诱变提供了一组人工金属酶，可催化β-和γ-内酰胺的对映选择性和区域选择性形成，具有高周转率和有希望的对映选择性。
• DOYLE, MICHAEL P.;SHANKLIN, MICHAEL S.;PHO, HOAN Q., TETRAHEDRON LETT., 26,(1988) N 22, C. 2639-2642
  作者：DOYLE, MICHAEL P.、SHANKLIN, MICHAEL S.、PHO, HOAN Q.

  DOI：——

  日期：——