(+/-)-N-t-butyl-2-phenylazetidinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (+/-)-N-t-butyl-2-phenylazetidinone
• 英文别名: N-tert-butyl-4-phenyl-2-azetidinone；1-(tert-butyl)-4-phenylazetidin-2-one；1-Tert-butyl-4-phenylazetidin-2-one；1-tert-butyl-4-phenylazetidin-2-one
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: DYDINZMHXFFXPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-tert-butyl-3,3-dichloro-4-phenyl-azetidin-2-one 在 ammonium hydroxide 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到(+/-)-N-t-butyl-2-phenylazetidinone
  参考文献：
  名称：

  正丁基二氢肉桂酰胺环化为β-内酰胺的立体化学

  摘要：

  使用立体定向标记的前体，N-丁基二氢肉桂酰胺被过氧化物催化的环化成相应的β-内酰胺显示出在苄基碳原子上完全失去立体化学的过程。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85003-5

文献信息

• Studies on ketene and its derivatives. CXII. Reaction of ketene with Schiff bases to give .ALPHA.-unsubstituted .BETA.-lactams.
  作者：NOBUYA KATAGIRI、YUTAKA MIURA、RYUJI NIWA、TETSUZO KATO

  DOI：10.1248/cpb.31.538

  日期：——

  The reaction of ketene with Schiff bases was investigated. Heating of ketene with Schiff bases (1a-l) without solvent gave α-unsubstituted β-lactams (2a-l). The reaction of ketene with ethyl N-furfurylideneglycinate (1k) to give the β-lactam 2k was carried out at various temperatures, and it was found that the yield of 2k was not much influenced by the reaction temperature. β-Lactams (2d, f, k, l) were treated with 10% aqueous sodium hydroxide in dioxane to give the corresponding carboxylic acids (4d, f, k, l) in good yields. Compounds 4d, f, l reacted with various amines in the presence of dicyclohexylcarbodiimide (DCC) to give the corresponding amides (5a-c, 8a-d).

  研究了乙烯酮与席夫碱的反应。将乙烯酮与席夫碱（1a-l）在无溶剂条件下加热，得到了α-未取代的β-内酰胺（2a-l）。在不同温度下进行了乙烯酮与乙基N-糠叉甘氨酸盐（1k）反应生成β-内酰胺2k的研究，发现2k的产率受反应温度的影响不大。β-内酰胺（2d, f, k, l）在二恶烷中用10%氢氧化钠水溶液处理，以良好产率得到了相应的羧酸（4d, f, k, l）。化合物4d, f, l在二环己基碳二亚胺（DCC）存在下与各种胺反应，得到了相应的酰胺（5a-c, 8a-d）。
• Ligand effects on dirhodium(II) carbene reactivities. Highly effective switching between competitive carbenoid transformations
  作者：Albert Padwa、David J. Austin、Alan T. Price、Mark A. Semones、Michael P. Doyle、Marina N. Protopopova、William R. Winchester、Andrea Tran

  DOI：10.1021/ja00072a021

  日期：1993.9

  Carboxylate and carboxamide ligands of dirhodium(II) catalysts control chemoselectivity in competitive metal carbene transformations of diazo compounds. For competitive intramolecular cyclopropanation versus intramolecular aromatic substitution with 1-diazo-3-aryl-5-hexen-2-ones, use of Rh 2 (OAc) 4 results in the products from both transformations in nearly equal amounts, but dirhodium(II) perfluorobutyrate

  重氮化合物的竞争性金属卡宾转化中，二铑 (II) 催化剂的羧酸盐和羧酰胺配体控制化学选择性。对于竞争性分子内环丙烷化与用 1-重氮-3-芳基-5-己烯-2-酮进行分子内芳烃取代，使用 Rh 2 (OAc) 4 会导致两种转化的产物几乎相等，但二铑 (II)全氟丁酸盐 (Rh 2 (pfb) 4 ) 仅提供芳族取代产物，而己内酰胺二铑 (II) (Rh 2 (cap) 4 ) 仅提供环丙烷化产物
• Regio- and Enantioselective Intramolecular Amide Carbene Insertion into Primary C–H Bonds Using Ru(II)-Pheox Catalyst
  作者：Yoko Nakagawa、Soda Chanthamath、Yumeng Liang、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03044

  日期：2019.3.1

  amide carbene insertion into C–H bonds, yielding γ-lactams with 91% ee in up to 99% yield. This reaction uses a ruthenium(II) phenyl oxazoline (Ru(II)-Pheox) complex. The catalytic intramolecular carbene transfer reaction to the primary C–H bond proceeds rapidly and selectively compared to that with secondary C–H, benzylic secondary C–H, tert-C–H, or sp2C–H bonds in the presence of 1 mol % Ru(II)-Pheox

  我们已经建立了一种通过分子内酰胺卡宾插入C–H键来对叔丁基进行高度区域和对映选择性官能化的方法，可得到ee值为91％的γ-内酰胺，收率高达99％。该反应使用钌（II）苯基恶唑啉（Ru（II）-Pheox）配合物。在存在1的情况下，与二级C–H，苄基二级C–H，叔C–H或sp 2 C–H键相比，催化的分子内碳烯转移至第一C–H键的反应迅速且选择性地进行。 mol％Ru（II）-Pheox催化剂。这是催化类胡萝卜素插入未活化的叔丁基基团并在类胡萝卜素碳上进行对映体控制的第一个例子。
• Highly Selective Intramolecular Carbene Insertion into Primary C–H Bond of α-Diazoacetamides Mediated by a (<i>p</i>-Cymene)ruthenium(II) Carboxylate Complex
  作者：Vanessa Kar-Yan Lo、Zhen Guo、Matthew Kwok-Wai Choi、Wing-Yiu Yu、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ja3006989

  日期：2012.5.9

  Complex [(p-cymene)Ru(η(1)-O(2)CCF(3))(2)(OH(2))] mediated transformation of α-diazoacetamides ArCH(2)N(C(CH(3))(3))C(O)CHN(2) to result in carbene insertion into the primary C-H bond exclusively, with the γ-lactam products being isolated in up to 98% yield. This unexpected reaction is striking in view of the presence of usually more reactive sites such as secondary C-H bonds in the substrates. DFT

  复合物 [(p-cymene)Ru(η(1)-O(2)CCF(3))(2)(OH(2))] 介导 α-重氮乙酰胺 ArCH(2)N(C(CH(3)) 的转化))(3))C(O)CHN(2) 导致卡宾仅插入主 CH 键，γ-内酰胺产物以高达 98% 的产率分离。鉴于通常存在更多反应性位点，例如底物中的二级 CH 键，这种意想不到的反应是惊人的。基于提议的 Ru-carbene 物种的 DFT 计算提供了对这种独特选择性的深入了解。
• Penicillin biosynthesis: a model for the oxidative cyclisation of a peptide to a β-lactam
  作者：Jack E. Baldwin、Anthony P. Davis

  DOI：10.1039/c39810001219

  日期：——

  An in vitro model for the biosynthetic formation of the β-lactam ring system of penicillin is described in which reaction of N-t-butylhydrocinnamamide with di-t-butyl peroxide and Cu(o-phenanthroline)2Cl2 at 140 °C gave a small yield of the corresponding β-lactam; control experiments established that this did not derive from the corresponding β-chloroamide.

  的体外的生物合成形成的模型β青霉素的β-内酰胺环系，其中的反应描述Ñ -t-butylhydrocinnamamide与二叔丁基过氧化物和Cu（ö -phenanthroline）2氯2在140℃，得到相应的β-内酰胺收率低；对照实验确定，这不是衍生自相应的β-氯酰胺。