(5R)-6-(2-hydroxy-2-phenylethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]-dioxin-4-one | 158732-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5R)-6-(2-hydroxy-2-phenylethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]-dioxin-4-one
• 英文别名: 4H-1,3-Dioxin-4-one, 6-[(2R)-2-hydroxy-2-phenylethyl]-2,2-dimethyl-；6-[(2R)-2-hydroxy-2-phenylethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 158732-38-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: FMAQRTJXTXWTHB-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 在 六甲基磷酰三胺 、 四氯化硅 、 (R,R)-bis-phosphoramide deriv 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (5R)-6-(2-hydroxy-2-phenylethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]-dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸的路易斯碱活化。乙烯基羟醛反应

  摘要：

  已开发出由 SiCl4 和手性磷酰胺 (R,R)-5 催化的高度区域选择性的乙烯醇醛反应，为各种醛和二烯醇醚结构提供 δ-羟基烯酮。可以使用低催化剂负载量 (1 mol %)，从而使产品具有良好的产率、出色的对映选择性，在某些情况下还具有出色的抗非对映选择性。使用简单的酯衍生的二烯醇醚以及二恶烷酮衍生的二烯醇醚。观察到的区域选择性在催化剂对亲核试剂的空间需求的敏感性方面被合理化。

  DOI：

  10.1021/ja035448p

文献信息

• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner、Thomas Wynn、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/ja047339w

  日期：2005.3.1

  The concept of Lewis base activation of Lewis acids has been reduced to practice for catalysis of the aldol reaction of silyl ketene acetals and silyl dienol ethers with aldehydes. The weakly acidic species, silicon tetrachloride (SiCl4), can be activated by binding of a strongly Lewis basic chiral phosphoramide, leading to in situ formation of a chiral Lewis acid. This species has proven to be a competent

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，
• Copper(I)‐Catalyzed Asymmetric Conjugate 1,6‐, 1,8‐, and 1,10‐Borylation
  作者：Chang‐Yun Shi、Jungmin Eun、Timothy R. Newhouse、Liang Yin

  DOI：10.1002/anie.202016081

  日期：2021.4.19

  Catalytic asymmetric remote conjugate borylation is challenging as the control of regioselectivity is not trivial, the electrophilicity of remote sites is extenuated, and the remote asymmetric induction away from the carbonyl group is difficult. Herein, catalytic asymmetric conjugate 1,6‐, 1,8‐ and 1,10‐borylation was developed with excellent regioselectivity, which delivered α‐chiral boronates in moderate

  催化不对称远程共轭硼化具有挑战性，因为区域选择性的控制并非微不足道，远程位点的亲电性减弱，远离羰基的远程不对称诱导很困难。在此，开发了具有优异区域选择性的催化不对称共轭共轭 1,6-、1,8- 和 1,10-硼酸酯，以中等至高产率和高对映选择性提供 α-手性硼酸盐。所产生的手性硼酸盐顺利地经历了氧化、交叉偶联和单碳同系化，以中等收率得到具有优异立体保留性的多功能手性化合物。此外，使用 DFT 计算进行了立体力学分析，这提供了对区域选择性起源的见解。最后，现在的1，
• Use of 1,3-Dioxin-4-ones and Related Compounds in Synthesis. XLIV. Asymmetric Aldol Reaction of 4-Trimethylsiloxy-6-methylene-1,3-dioxines: Use of Tartaric Acid-Derived (Acyloxy)borane Complex as the Catalyst.
  作者：Masayuki SATO、Satoshi SUNAMI、Yoshiaki SUGITA、Chikara KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.42.839

  日期：——

  A novel enantioselective synthesis of 1, 3-dioxin-4-ones having a 2-hydroxylated alkyl group at the 6-position has been accomplished by chiral tartaric acid-derived acylborane-mediated aldol condensation of the silyl enol ether derived from 6-methyl-derivatives of 1, 3-dioxin-4-one with achiral aldehydes.

  通过手性酒石酸衍生的酰基硼烷介导的源自 6-甲基的硅烯醇醚的醇醛缩合，完成了在 6 位具有 2-羟基化烷基的 1, 3-二恶英-4-酮的新型对映选择性合成-1, 3-二恶英-4-酮与非手性醛的衍生物。
• Nonlinear effects and auto-induction in the asymmetric aldol condensation of synthetic equivalents of acetoacetic esters
  作者：Rosaria Villano、Margherita De Rosa、Concetta Salerno、Annunziata Soriente、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00539-6

  日期：2002.9

  (+)-NLEs, have been detected in the Ti(IV)/BINOL complex-mediated catalytic asymmetric aldol reaction of three different masked acetoacetate esters. The use of a different procedure for the catalyst preparation disclosed the occurrence of aldol condensation of Chan's diene through an auto-inductive process.

  在三种不同掩蔽的乙酰乙酸酯的Ti（IV）/ BINOL络合物介导的催化不对称羟醛反应中已检测到正非线性效应（+）-NLE。使用不同的方法制备催化剂表明通过自动感应方法发生了陈氏二烯的醛醇缩合反应。
• Mechanistic Insights into Cu-Catalyzed Asymmetric Aldol Reactions: Chemical and Spectroscopic Evidence for a Metalloenolate Intermediate
  作者：Brian L. Pagenkopf、Jochen Krüger、Aleksandar Stojanovic、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981204)37:22<3124::aid-anie3124>3.0.co;2-1

  日期：1998.12.4

  In situ IR spectroscopy and transmetalation experiments confirm a postulated catalytic cycle. The metalloenolate 1 describes the active intermediate in the aldol reaction catalyzed by [CuF2 (S)-tol-binap}] (see reaction scheme). (S)-tol-binap=(S)-(-)-2,2'-bis(di-p-tolylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl.

  原位红外光谱和过渡金属化实验证实了假定的催化循环。金属烯酸酯1描述了在由[CuF 2 （S）-tol-binap}]催化的羟醛反应中的活性中间体（参见反应方案）。（S）-tol-binap ＝（S）-（-）-2,2'-双（二-对甲苯基膦酰基）-1,1'-联萘基。