cytosporone A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cytosporone A
• 英文别名: 2-(3,5-dihydroxy-2-octanoylphenyl)acetic acid
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅
• 分子量: 294.348
• InChiKey: NBOKSRGCFZKGBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  94.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cytosporone A 在 sodium tetrahydroborate 、 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 8.17h， 以90%的产率得到cytosporone C
  参考文献：
  名称：

  在 Ir(III) 催化条件下水介导的芳基酮邻羧甲基化：细胞孢子 A–C 的步骤经济全合成

  摘要：

  已经在水性介质中开发了一种快速 Ir(III) 催化的芳基酮与重氮化 Meldrum 酸的羧甲基化反应。还发现黄烷酮和色满酮是具有开发催化体系的容易的底物。机理研究揭示了活性催化物质和水在反应过程中作为羟基和质子源的作用。采用所开发的方法，细胞孢子素 A 的全合成分两步完成，细胞孢子素 B-C 的全合成从间苯二酚开始分三步完成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00197
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,5-dimethoxy-2-octanoylphenyl)acetic acid 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以88.8%的产率得到cytosporone A
  参考文献：
  名称：

  一种真菌聚酮Cytosporone B的合成方法

  摘要：

  本发明涉及一种真菌聚酮Cytosporone B的合成方法。本发明以3,5‑二甲氧基苯乙酸为原料，先将3,5‑二甲氧基苯乙酸进行酯化反应保护羧基，随后进行傅克酰基化反应，再脱去乙基还原成羧基，以此绕过对原料直接进行的傅克酰基化反应，有效地解决现有技术中中间反应收率低的问题，从而大大提升综合产率，实现Cytosporone B的高效合成。本发明提供的真菌聚酮Cytosporone B的合成方法，反应条件更加温和节能，反应试剂更加环保安全，成本更加低廉，同时也节省了总反应时间，在环境效益和合成效率上均具有明显优势。

  公开号：

  CN114605260A

文献信息

• Rhodium-Phosphoramidite Catalyzed Alkene Hydroacylation: Mechanism and Octaketide Natural Product Synthesis
  作者：Max von Delius、Christine M. Le、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/ja305593y

  日期：2012.9.12

  heterogeneous base are key for high catalytic activity and linear regioselectivity. This protocol was applied in the atom- and step-economical synthesis of eight biologically active octaketide natural products, including anticancer drug candidate cytosporone B. Mechanistic studies provide insight on parameters affecting decarbonylation, a side reaction that limits the turnover number for catalytic hydroacylation

  我们描述了一种方法，该方法允许水杨醛衍生物以低至 2 mol% 的催化剂负载量与各种未活化的烯烃偶联。手性亚磷酰胺配体和多相碱的精确化学计量是高催化活性和线性区域选择性的关键。该协议应用于八种生物活性八酮天然产物的原子和步骤经济合成，包括抗癌药物候选细胞孢菌素 B。 机理研究提供了对影响脱羰的参数的见解，这是一种限制催化加氢酰化转换数的副反应。氘标记研究表明，支化氢化物插入是完全可逆的，而线性氢化物插入在很大程度上是不可逆的并且限制了转换。我们建议配体 (R(a),R, R)-SIPHOS-PE 通过降低线性选择性途径中还原消除的障碍，有效抑制脱羰，并有助于限制转换的插入。这些因素共同实现了高反应性和区域选择性。
• Syntheses of Cytosporones A, C, J, K, and N, Metabolites from Medicinal Fungi
  作者：Andrew M. Beekman、Russell A. Barrow

  DOI：10.1071/ch15144

  日期：——

  compounds for the first time. The key steps included a recently described homologation of benzoic acid to the analogous phenyl acetate using Birch reductive alkylation conditions, acylation of the appropriate phenyl acetate derivative, and a selective reduction and spontaneous biomimetic lactonization to yield the 3-isochromanone skeleton. The synthesized natural products were evaluated for their biological

  报道了真菌代谢产物细胞孢子A，（±）-C和N的合成。并首次描述了细胞孢子J和K的合成。含有稀有的3-异苯并二氢吡喃酮亚结构的天然产物外消旋细胞孢子J和外消旋细胞孢子K的制备分别以8个线性步骤进行，总产率分别为45％和7个线性步骤，产率为46％，从而完成了表征这些化合物是第一次。关键步骤包括最近描述的使用桦木还原烷基化条件将苯甲酸同化为乙酸苯酯的类似物，适当乙酸苯酯衍生物的酰化，以及选择性还原和自发仿生内酯化以生成3-isochromanone骨架。
• Biosynthesis of Cytosporones in Leotiomycetous Filamentous Fungi
  作者：Li Li、Weimao Zhong、Hang Liu、Patricia Espinosa-Artiles、Ya-ming Xu、Chen Wang、Jose Manuel Verdugo Robles、Tiago Antunes Paz、Marielle Cascaes Inácio、Fusheng Chen、Yuquan Xu、A. A. Leslie Gunatilaka、István Molnár

  DOI：10.1021/jacs.3c14066

  日期：2024.3.6

  isochroman-3-one pharmacophore are rare among fungal natural products as their biosynthesis requires an unorthodox S-type aromatic ring cyclization. Genome mining uncovered a conserved gene cluster in select leotiomycetous fungi that encodes the biosynthesis of cytosporones, including isochroman-3-one congeners. Combinatorial biosynthesis in total biosynthetic and biocatalytic formats in Saccharomyces cerevisiae

  具有异色满-3-酮药效基团的聚酮化合物在真菌天然产物中很少见，因为它们的生物合成需要非正统的 S 型芳环环化。基因组挖掘在选定的leotiomycetous真菌中发现了一个保守的基因簇，该基因簇编码细胞孢子酮的生物合成，包括isochroman-3-one同源物。酿酒酵母中全生物合成和生物催化形式的组合生物合成以及使用纯化酶的关键反应的体外重建揭示了细胞孢子酮结构和生物活性多样性是如何产生的。细胞孢子酮的 S 型酰基二羟基苯乙酸 (ADA) 核心由协作的聚酮合酶对组装。硫酯酶结构域催化的酯交换反应释放 ADA 酯，其中一些是已知的 Nur77 调节剂。或者，水解释放允许 C6 通过黄素依赖性单加氧酶羟基化，产生三羟基苯部分。通过短链脱氢酶/还原酶还原 C9 羰基会引发 isochroman-3-one 形成，从而提供具有细胞毒性和抗菌活性的细胞孢子酮。烯酰二-或三羟基苯乙酸作为分流产物生成，而异可尔曼-3
• Total synthesis and allelopathic activity of cytosporones A-C
  作者：Charles E. M. Zamberlam、Alisson Meza、Carla Braga Leite、Maria Rita Marques、Dênis P. de Lima、Adilson Beatriz

  DOI：10.1590/s0103-50532012000100018

  日期：——

  The search for efficient, environmentally friendly herbicides has been the focus of numerous studies on the organic synthesis of compounds isolated from natural sources. Cytosporones, which are phenolic lipids isolated from fungi, exhibit noteworthy biological properties. This paper reports the preparation of cytosporones A-C from the same starting material through a short synthetic route, with good yields. All compounds were tested for allelopathic activity on lettuce (Lactuca sativa L) seeds. Cytosporone A and its methylated precursor showed remarkable allelopathic activity, inhibiting seed germination and plantule growth.
• A new plant growth regulator of microbial origin
  作者：V. D. Voblikova、N. S. Kobrina、N. M. Gerasimova、Z. N. Pavlova、G. F. Dem'yanova、V. P. Murygina、L. I. Volosova、G. S. Muromtsev

  DOI：10.1007/bf00574213

  日期：——