(12S,13S)-13-(1-methylethyl)-2-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-2-azatricyclo[10.2.1.1_13,14]hexadeca-1(14),3(16)-dien-15-one | 365541-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (12S,13S)-13-(1-methylethyl)-2-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-2-azatricyclo[10.2.1.1_13,14]hexadeca-1(14),3(16)-dien-15-one
• 英文别名: (12S,13S)-13-propan-2-yl-2-(2-trimethylsilylethoxymethyl)-2-azatricyclo[10.2.1.13,14]hexadeca-1(14),3(16)-dien-15-one
• CAS: 365541-99-7
• 化学式: C₂₄H₄₁NO₂Si
• 分子量: 403.681
• InChiKey: QXZYLWNANVQJPM-UNMCSNQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.64
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (12S,13S)-13-(1-methylethyl)-2-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-2-azatricyclo[10.2.1.1_13,14]hexadeca-1(14),3(16)-dien-15-one 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 反应 2.0h， 生成 ent-roseophilin
  参考文献：
  名称：

  ent-(-)-Roseophilin 的不对称全合成：绝对构型的分配

  摘要：

  描述了 ent-(-)-roseophilin (1) 的不对称全合成，它是一种新型天然抗肿瘤抗生素的非天然对映异构体。该方法采用 1,2,4,5-四嗪-3,6-二羧酸二甲酯 (7) 与带有 C23 手性中心的旋光烯醇醚 6 的室温杂环氮杂二烯逆电子需求 Diels-Alder 反应，然后是还原环收缩反应，用于在关键的 1,2,4,5-四嗪 --> 1,2-二嗪 --> 吡咯反应序列中形成适当官能化的吡咯环。一个格拉布斯 在随后的 5-exo-trig 酰基自由基-烯烃环化反应之前，利用闭环复分解反应关闭不寻常的 13 元大环，该环化反应用于引入稠合环戊酮并完成三环 ansa 桥连氮杂富烯核心 32 的制备。在 Tius 和 Harrington 的改进条件下 32 与 33 缩合，然后提供 (22S,23S)-1 的最终脱保护。合成的(22S，23S)-1(α(25)(D)，CD)与天然

  DOI：

  10.1021/ja011271s
• 作为产物：
  描述：

  (12S,13S)-13-(1-methylethyl)-2-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-2-azatricyclo[10.2.1.1_13,14]hexadeca-1(14),3(16),8-trien-15-one 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到(12S,13S)-13-(1-methylethyl)-2-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-2-azatricyclo[10.2.1.1_13,14]hexadeca-1(14),3(16)-dien-15-one
  参考文献：
  名称：

  ent-(-)-Roseophilin 的不对称全合成：绝对构型的分配

  摘要：

  描述了 ent-(-)-roseophilin (1) 的不对称全合成，它是一种新型天然抗肿瘤抗生素的非天然对映异构体。该方法采用 1,2,4,5-四嗪-3,6-二羧酸二甲酯 (7) 与带有 C23 手性中心的旋光烯醇醚 6 的室温杂环氮杂二烯逆电子需求 Diels-Alder 反应，然后是还原环收缩反应，用于在关键的 1,2,4,5-四嗪 --> 1,2-二嗪 --> 吡咯反应序列中形成适当官能化的吡咯环。一个格拉布斯 在随后的 5-exo-trig 酰基自由基-烯烃环化反应之前，利用闭环复分解反应关闭不寻常的 13 元大环，该环化反应用于引入稠合环戊酮并完成三环 ansa 桥连氮杂富烯核心 32 的制备。在 Tius 和 Harrington 的改进条件下 32 与 33 缩合，然后提供 (22S,23S)-1 的最终脱保护。合成的(22S，23S)-1(α(25)(D)，CD)与天然

  DOI：

  10.1021/ja011271s