2-(1,1-dimethyl-but-3-enyl)-oxirane | 200957-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 2-(1,1-dimethyl-but-3-enyl)-oxirane
• 英文别名: 2-(2-Methylpent-4-en-2-yl)oxirane
• CAS: 200957-91-1
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: NKNYIBCFWFLYHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,1-dimethyl-but-3-enyl)-oxirane 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 三甲基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1-(5-Hydroxy-4,4-dimethylcyclohexen-1-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  分子内Morita–Baylis–Hillman型烷基化反应

  摘要：

  从利用环氧化物作为亲电子试剂的同源Morita-Baylis-Hillman反应的最初开发开始，该方法得到了扩展，可以使烯酮进行有机催化的分子内烯丙基化反应，并开发出分子内的活化烯烃MBH型烷基化反应。我们成功地利用了烯酮和不饱和硫酯作为活化的烯烃组分。使用化学计量的三烷基膦进行的这项工作以高收率得到了一系列功能化的五元和六元碳环。随着烯酮和硫酯的环烷基化，开发了允许使用亚化学计量量的膦催化剂的条件。结果，与使用化学计量的三烷基膦时获得的产率相比，可以有效地形成五元环和六元环，而收率几乎没有损失。我们首次分离出了MBH型中间体​​，该中间体表现出空前的geometry盐和酰基反式几何结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.061
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-戊酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(1,1-dimethyl-but-3-enyl)-oxirane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Functional Olefin Copolymers with Controllable Topologies Using a Chain-Walking Catalyst

  摘要：

  The branching topology of ethylene polar copolymers was for the first time successfully controlled by copolymerization of ethylene with polar olefins using a palladium-bisimine chain-walking catalyst, in which ethylene pressure and comonomer concentration were used to control the competition between isomerization (chain-walking) and monomer insertion processes. Although the overall branching density changes very slightly, the topology of the copolymers becomes more dendritic as the ethylene pressure and comonomer feed concentration are decreasing. This provides a straightforward one-pot synthesis to access a full range of functional copolymers having controllable branching topologies. To demonstrate the utility of this methodology, dendritic functional copolymers having hydroxyl, epoxide, and carbohydrate groups were prepared in a one-pot polymerization as potential functional materials.

  DOI：

  10.1021/ja028921s

文献信息

• Facile synthesis of libraries of functionalized cyclopropanes and oxiranes using ionic liquids – A new approach to the classical Corey-Chaykovsky reaction
  作者：Shruti S. Malunavar、Suraj M. Sutar、Pavankumar Prabhala、Hemantkumar M. Savanur、Rajesh G. Kalkhambkar、Gopalakrishnan Aridoss、Kenneth K. Laali

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153339

  日期：2021.9

  [PAIM][NTf]/BMIM-ILs as a base/solvent in the Corey-Chaykovsky reaction is demonstrated by the facile synthesis of libraries of functionalized cyclopropanes from enones and oxiranes from aldehydes and ketones, at room temperature in respectable isolated yields. To demonstrate their application, the synthesized epoxides were employed as substrates for the synthesis of a library of 2,3-disubstituted quinolines, using

  [PAIM][NTf]/BMIM-IL 在 Corey-Chaykovsky 反应中作为碱/溶剂的潜力通过在室温下以相当高的分离度从烯酮和环氧乙烷轻松合成官能化环丙烷库来证明。产量。为了证明其应用，合成的环氧化物被用作合成 2,3-二取代喹啉库的底物，使用 [BMIM(SOH)][OTf]/[BMIM][PF] 作为催化剂/溶剂。还探讨了离子液体溶剂回收/再利用的潜力。
• New directions for the Morita−Baylis–Hillman reaction; homologous aldol adducts via epoxide opening
  作者：Marie E. Krafft、James A. Wright

  DOI：10.1039/b603510h

  日期：——

  Under trialkylphosphine catalyzed Morita-Baylis-Hillman reaction conditions, epoxides react with enones to give rise to homologous aldol adducts.

  在三烷基膦催化的Morita-Baylis-Hillman反应条件下，环氧化物与烯酮反应生成同源的羟醛加合物。
• POLYMERIZATION OF OLEFINS
  申请人：——

  公开号：US20030212225A1

  公开（公告）日：2003-11-13

  Olefins containing selected functional groups such as silyl, ether and alkenyl, and often containing a blocking group, may be copolymerized with unsubstituted olefins such as ethylene and propylene in the presence of certain coordination compounds of nickel or palladium. The resulting polymers are useful as molding resins, elastomers, in adhesives and for films.

  含有选择性功能基团（如硅基、醚基和烯基）的烯烃，通常含有阻塞基团，可以与未取代的烯烃（如乙烯和丙烯）在镍或钯的某些配位化合物存在下共聚合。所得的聚合物可用作成型树脂、弹性体、粘合剂和薄膜。
• CATALYSTS FOR OLEFIN POLYMERIZATION
  申请人：WANG LIN

  公开号：US20100029469A1

  公开（公告）日：2010-02-04

  Transition metal complexes of selected monoanionic phosphine ligands, which also contain a selected Group 15 or 16 (IUPAC) element and which are coordinated to a Group 3 to 11 (IUPAC) transition metal or a lanthanide metal, are polymerization catalysts for the (co)polymerization of olefins such as ethylene and α-olefins, and the copolymerization of such olefins with polar group-containing olefins. These and other nickel complexes of neutral and monoanionic bidentate ligands copolymerize ethylene and polar comonomers, especially acrylates, at relatively high ethylene pressures and surprisingly high temperatures, and give good incorporation of the polar comonomers and good polymer productivity. These copolymers are often unique structures, which are described.

  选择性单阴离子膦配体的过渡金属配合物，其中还包含选择的第15或第16族（IUPAC）元素，并与第3到11组（IUPAC）的过渡金属或镧系金属配位，是聚合催化剂，可用于（共）聚合乙烯和α-烯烃，以及这些烯烃与含极性基团的烯烃的共聚合。这些以及其他中性和单阴离子双齿配体的镍配合物可以在相对较高的乙烯压力和惊人的高温下共聚合乙烯和极性共聚单体，尤其是丙烯酸酯，并且具有良好的极性共聚单体的并入和良好的聚合产率。这些共聚物通常具有独特的结构，并已进行描述。
• Transition Metal-Catalyzed Synthesis of Dendritic Polymers
  申请人：Guan Zhibin

  公开号：US20080306229A1

  公开（公告）日：2008-12-11

  Dendritic amphiphilic polymers are contemplated. Most preferably, such polymers will be fabricated in a single step to the final product that may further be derivatized with, among others, biological relevant molecules. In alternative aspects, precursors of such molecules are prepared in a single step, and the precursors are then reacted to the dendritic amphiphilic polymers.

  考虑使用树突状的两性分子聚合物。最好的情况是，这样的聚合物将在单步骤中制成最终产品，该产品可以进一步衍生出生物相关分子，其中包括生物相关分子。在另一方面，这些分子的前体物可以在单步骤中制备，然后将前体物反应到树突状的两性分子聚合物中。