(3R,4S)-4-hydroxy-4-methylhex-5-en-3-yl (2R,3S,4S,6R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4,6-trimethyl-7-oxonon-8-enoate | 1198600-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3R,4S)-4-hydroxy-4-methylhex-5-en-3-yl (2R,3S,4S,6R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4,6-trimethyl-7-oxonon-8-enoate
• 英文别名: (1R,2S)-1-ethyl-2-hydroxy-2-methylbut-3-enyl (2R,3S,4S,6R)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4,6-trimethyl-7-oxonon-8-enoate；[(3R,4S)-4-hydroxy-4-methylhex-5-en-3-yl] (2R,3S,4S,6R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6-trimethyl-7-oxonon-8-enoate
• CAS: 1198600-35-9
• 化学式: C₂₅H₄₆O₅Si
• 分子量: 454.723
• InChiKey: SVTMLXNOOCVFEH-OJJNBWJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.69
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-4-hydroxy-4-methylhex-5-en-3-yl (2R,3S,4S,6R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4,6-trimethyl-7-oxonon-8-enoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到(E)-(3R,4S,5S,7R,11S,12R)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-12-ethyl-3,5,7,11-tetramethyloxacyclododec-9-ene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  使用含乳酰基的恶唑烷-2--2-酮的钛介导的醛醇缩合反应和乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应进行全合成（+）-甲氰胺

  摘要：

  基于两种类型的立体选择性醛醇缩合反应，实现了高度收敛的（+）-甲氰胺的全合成。（+）-甲氰胺的C1-C8和C9-C11片段是通过乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛与Mukaiyama醛醇缩醛反应和含乳酸的手性恶唑烷二酮2的Ti介导的醛醇缩合反应制备的。 -一个。片段的山口酯化和闭环复分解均提供了（+）-甲氰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.03.093
• 作为产物：
  描述：

  (3R,5S,6S)-6-{(1S)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-methylethyl}-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 三甲基铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 63.5h， 生成 (3R,4S)-4-hydroxy-4-methylhex-5-en-3-yl (2R,3S,4S,6R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4,6-trimethyl-7-oxonon-8-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用含乳酰基的恶唑烷-2--2-酮的钛介导的醛醇缩合反应和乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应进行全合成（+）-甲氰胺

  摘要：

  基于两种类型的立体选择性醛醇缩合反应，实现了高度收敛的（+）-甲氰胺的全合成。（+）-甲氰胺的C1-C8和C9-C11片段是通过乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛与Mukaiyama醛醇缩醛反应和含乳酸的手性恶唑烷二酮2的Ti介导的醛醇缩合反应制备的。 -一个。片段的山口酯化和闭环复分解均提供了（+）-甲氰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.03.093

文献信息

• Total synthesis of methymycin
  作者：Hong-Se Oh、Richeng Xuan、Han-Young Kang

  DOI：10.1039/b911200f

  日期：——

  based on Cram chelation control. Ring-closing metathesis, as the key reaction, was carried out to combine the segments for the synthesis of methynolide and 10-epi-methynolide. The total synthesis of methymycin was also achieved by the glycosylation of methynolide with the trichloroimidate derivative of D-desosamine.

  从必要的片段中合成了甲乙内酯和10-表甲甲酰内酯，这些片段是通过基于Cram螯合控制的1,2-立体化学选择，通过将格氏试剂添加到相应的α-烷氧基酮中而制得的。进行闭环复分解作为关键反应，以结合用于合成甲乙内酯和10-表-甲乙内酯的链段。总合成甲霉素也可以通过将甲乙内酯与D-去糖胺的三氯亚氨酸酯衍生物进行糖基化来实现。
• Total synthesis of (+)-methynolide using a Ti-mediated aldol reaction of a lactyl-bearing oxazolidin-2-one, and a vinylogous Mukaiyama aldol reaction
  作者：Takahiro Suzuki、Masataka Fujimura、Kazuhiro Fujita、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.093

  日期：2017.6

  A highly convergent total synthesis of (+)-methynolide, based on two types of stereoselective aldol reaction, was achieved. The C1-C8 and C9-C11 fragments of (+)-methynolide were prepared by a vinylogous Mukaiyama aldol reaction using a vinyl ketene silyl N,O-acetal, and a Ti-mediated aldol reaction of a lactyl-bearing chiral oxazolidin-2-one, respectively. Yamaguchi esterification of both fragments

  基于两种类型的立体选择性醛醇缩合反应，实现了高度收敛的（+）-甲氰胺的全合成。（+）-甲氰胺的C1-C8和C9-C11片段是通过乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛与Mukaiyama醛醇缩醛反应和含乳酸的手性恶唑烷二酮2的Ti介导的醛醇缩合反应制备的。 -一个。片段的山口酯化和闭环复分解均提供了（+）-甲氰胺。