(2R,6S)-2-methyl-6-nonylpiperidin-4-one | 264149-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (2R,6S)-2-methyl-6-nonylpiperidin-4-one
• CAS: 264149-19-1
• 化学式: C₁₅H₂₉NO
• 分子量: 239.401
• InChiKey: APBNIFSWYYXXLP-KGLIPLIRSA-N

物化性质

• 熔点：
  29-30 °C
• 沸点：
  337.2±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.879±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6S)-2-methyl-6-nonylpiperidin-4-one 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到(2R,4R,6S)-2-methyl-6-nonylpiperidin-4-ol
  参考文献：
  名称：

  A simple synthesis of (+)- and (−)-alkaloid 241D and C-4 epimers

  摘要：

  报告了生物碱 241D 1 及其 C-4 对映体两种对映体的对映选择性制备方法。这种简单明了的合成方法，以戊-3-烯-2-酮为原料，经过七个步骤，以高非对映选择性的曼尼希式环化为关键步骤。

  DOI：

  10.1039/a908265d
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-amino-1-trimethylsilyl-2-(trimethylsilylmethyl)pentan-2-ol 在 四氧化锇 、 sodium paraperiodate 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (2R,6S)-2-methyl-6-nonylpiperidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  A new asymmetric synthesis of 2,6-cis-disubstituted 4-methylenepiperidines: total synthesis of (+)-alkaloid 241D and (+)-isosolenopsin A

  摘要：

  A highly diastereoselective synthesis of 2,6-cis-disubstituted-4-methylenepiperidines based on a Mannich type intramolecular cyclization of an allylsilane on an iminium ion is described. The synthetic potential of this methodology is demonstrated by the enantioselective synthesis of two natural piperidine alkaloids: (+)-alkaloid 241 D and (+)-isosolenopsin A. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.01.018

文献信息

• Access to 2,6-Disubstituted Piperidines: Control of the Diastereoselectivity, Scope, and Limitations. Applications to the Stereoselective Synthesis of (−)-Solenopsine A and Alkaloid (+)-241D
  作者：Isabelle Abrunhosa-Thomas、Aurélie Plas、Alexandre Vogrig、Nishanth Kandepedu、Pierre Chalard、Yves Troin

  DOI：10.1021/jo302712f

  日期：2013.3.15

  Scope and limitations in the diastereoselective preparation of 2,6-cis or 2,6-trans disubstituted piperidines are described, through intramolecular reaction of chiral β′-carbamate-α,β-unsaturated ketone. This methodology has been applied to the total synthesis of a few well chosen examples, such as (−)-solenopsine A and alkaloid (+)-241D.

  通过手性β'-氨基甲酸酯-α，β-不饱和酮的分子内反应，描述了2,6-顺式或2,6-反式二取代的哌啶的非对映选择性制备的范围和局限性。该方法已应用于一些很好选择的例子的全合成，例如（-）-比尔诺西汀A和生物碱（+）-241D。
• Access to 2,6-Disubstituted 4-Oxopiperidines Using a 6-<i>Endo</i>-<i>trig</i> Cyclization: Stereoselective Synthesis of Spruce Alkaloid and (+)-241D
  作者：Alexander H. Harkiss、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02799

  日期：2018.1.5

  providing the corresponding 4-oxopiperidines in high yields (80–89%). Stereoselective reduction of the 2,6-cis-disubstituted 4-oxopiperidines then gave the 2,4,6-cis,cis-trisubstituted 4-hydroxypiperidines in high diastereoselectivity. The general nature of this approach was demonstrated with the synthesis of the natural products, spruce alkaloid and (+)-241D.

  所述的合成途径的顺-2-甲基-4-氧代-6-烷基哌啶已经使用6-开发内切- trig的环化（ë）-enones。发现碱介导的分子内环化对于烷基和芳基取代的烯酮都是普遍的，以高收率（80-89％）提供相应的4-氧代哌啶。2,6-的立体选择性还原顺式二取代的4-氧代哌啶然后，得到2,4,6-顺式，顺式在高非对映选择性-三取代4- hydroxypiperidines。天然产物云杉生物碱和（+）-241D的合成证明了这种方法的一般性质。
• Enantiodivergent Approach to the Synthesis of <i>Cis</i>-2,6-Disubstituted Piperidin-4-ones
  作者：Alejandro Lahosa、Miguel Yus、Francisco Foubelo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01008

  日期：2019.6.7

  β-amino ketone derivatives were synthesized by decarboxylative Mannich reaction of chiral N-tert-butanesulfinyl imines with β-keto acids and were subsequently transformed into cis-2,6-disubstituted piperidin-4-ones through an organocatalyzed condensation with aldehydes. Both enantiomers were accessible from the same precursors by inverting the order in the reaction sequence of the aldehydes involved

  对映体纯β-氨基酮衍生物通过手性脱羧曼尼希反应合成ñ -叔-butanesulfinyl亚胺与β酮酸和随后转化成顺式通过与醛的缩合organocatalyzed -2,6-二取代哌啶-4-酮。通过颠倒参与亚胺形成和分子内曼尼希缩合反应的醛的反应顺序，可以从相同的前体获得两种对映体。哌啶生物碱（+）-241D，（-）-表嘧啶和（-）-lasubine II的合成证明了该方法的实用性。
• Electrochemical Access to 8-(1-Phenyl-ethyl)-1,4-dioxa-8-aza-spiro[4.5]decane-7-carbonitrile. Application to the Asymmetric Syntheses of (+)-Myrtine and Alkaloid (+)-241D
  作者：Van Ha Vu、Fadila Louafi、Nicolas Girard、Ronan Marion、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Jean-Pierre Hurvois

  DOI：10.1021/jo500104c

  日期：2014.4.18

  protecting group in piperidone derivatives was carried out by stirring them in a suspension of SnCl4·(Et2O)2 complex in diethyl ether. When appropriate, the er’s were determined by proton and carbon NMR spectroscopy utilizing (+)-tert-butylphenylphosphinothioic acid and (+)-DBTA as chiral solvating agents.

  此处报道了反式-喹oli嗪（+）-肉豆蔻碱和顺式-2,4,6-三取代哌啶生物碱（+）-241D的两种对映体的总合成。我们的方法基于对映纯的4-哌啶酮（-）- 11的N -Boc定向金属化，该过程是从α-氨基腈6到立体选择性烷基化-还原脱氰过程四步制备的。通过4-哌啶酮（+）- 5的电化学氧化，在阳极制备了α-氨基腈6。在我们的研究中，α-苯乙胺（α-PEA）可以实现有效的1-3立体诱导，并且可以对N进行正交切割通过在SnCl 4 ·（Et 2 O）2络合物在乙醚中的悬浮液中搅拌将哌啶酮衍生物中的-Boc保护基进行。适当时，通过使用（+）-叔丁基苯基膦硫酸和（+）-DBTA作为手性溶剂化剂的质子和碳NMR光谱确定er 。
• Synthesis of β-Amino-Substituted Enones by Addition of Substituted Methyl Enones to Sulfinimines: Application to the Total Synthesis of Alkaloids (+)-Lasubine II and (+)-241D and the Formal Total Synthesis of (−)-Lasubine I
  作者：Arava Amaranadha Reddy、Polimera Obula Reddy、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01541

  日期：2016.11.18

  Addition of silyl enol ethers obtained from substituted methyl enones to chiral sulfinimines afforded the β-amino-substituted enones with excellent selectivity. Utility of the obtained N-sulfinyl β-amino ketones possessing α,β-unsaturation is exemplified in the total synthesis of the quinolizidine alkaloid natural products (−)-lasubine I, (+)-lasubine II, and substituted piperidine alkaloid (+)-241-D

  将由取代的甲基烯酮得到的甲硅烷基烯醇醚加到手性亚磺胺上，得到具有优异选择性的β-氨基取代的烯酮。在喹唑烷生物碱天然产物（-）-lasubine I，（+）-lasubine II和取代的哌啶生物碱（+）的总合成中，举例说明了获得的具有α，β-不饱和度的N-亚磺酰基β-氨基酮的用途。 -241-D。