2,3-bis(ethoxymethyl)oxirane | 155244-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 2,3-bis(ethoxymethyl)oxirane
• 英文别名: (2S,3R)-2,3-bis(ethoxymethyl)oxirane
• CAS: 155244-44-3
• 化学式: C₈H₁₆O₃
• 分子量: 160.213
• InChiKey: NHQYAYMGOHMBRP-OCAPTIKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(ethoxymethyl)oxirane 在 [(cyclopentadienyl)(titanium)(chloride)(C5H4C(CH3)2CH2C(NH(Bn))O)] chloride 、 2,4,6-collidine hydrochloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以69%的产率得到(S)-1,4-diethoxybutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移催化中酰胺取代的钛新世

  摘要：

  报道了两个新的氢原子转移（HAT）催化体系，涉及钛茂（III）配合物与侧基酰胺配体的N-H键。在单金属体系中，使用双官能催化剂，其根据酰胺配体的配位通过HAT催化产生和还原自由基。侧基酰胺配体用于活化Crabtree催化剂，以产生有效的双金属体系，用于自由基生成和HAT催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201509548
• 作为产物：
  描述：

  1,4-diethoxy-2-butene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,3-bis(ethoxymethyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  四氰基乙烯和双氰基乙烯酮缩醛催化环氧化物醇解

  摘要：

  发现典型的 π-酸四氰基乙烯和封端化烯烃双氰基烯酮缩醛在环境温度至 50°C 下以良好的产率催化环氧化物的立体定向醇解。四氢吡喃基醚和乙缩醛基团的完整性证明了催化剂的温和性和显着的化学选择性。在 1,2-二取代环氧化物的开环反应中观察到与侧链上醚基团的嵌合辅助相关的新区域选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.195

文献信息

• Merging Catalysis in Single Electron Steps with Photoredox Catalysis—Efficient and Sustainable Radical Chemistry
  作者：Zhenhua Zhang、Ruben B. Richrath、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1021/acscatal.9b00787

  日期：2019.4.5

  a combination of catalysts that allows the coupling of titanocene(III) catalysis with photoredox catalysis. Oxidation of radical intermediates by a photoredox catalyst opens novel catalytic mechanisms for reductive epoxide ring opening and redox-neutral epoxide radical arylation. In the former case, the requirement of metallic reductants and stoichiometric acidic additives is bypassed.

  我们描述了催化剂的组合，其允许钛茂（III）催化与光氧化还原催化的偶联。用光氧化还原催化剂氧化自由基中间体可以为还原性环氧开环和氧化还原中性环氧自由基芳基化打开新的催化机理。在前一种情况下，无需使用金属还原剂和化学计量的酸性添加剂。
• Sustainable radical reduction through catalyzed hydrogen atom transfer reactions (CHAT-reactions)
  作者：Andreas Gansäuer、Matthias Otte、Frederik Piestert、Chun-An Fan

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.088

  日期：2009.6

  system with coupled catalytic cycles is described that allows radical reduction by catalyzed hydrogen atom transfer (CHAT) from transition metal hydrides. These intermediates are generated through H2 activation. Radical generation is carried out by titanocene catalyzed electron transfer to epoxides. The reaction provides a novel entry into the atom-economical reduction of radicals that has long been

  描述了具有耦合的催化循环的系统，其允许通过从过渡金属氢化物催化的氢原子转移（CHAT）进行自由基还原。这些中间体是通过H 2活化而产生的。自由基的产生是通过钛茂催化的电子转移到环氧化物上进行的。该反应为自由基的原子经济还原提供了新的途径，长期以来一直将其视为自由基化学工业应用的关键问题。
• Reagent-Controlled Stereoselectivity in Titanocene-Catalyzed Epoxide Openings: Reductions and Intermolecular Additions to ,-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Andreas Gansäuer、Harald Bluhm、Björn Rinker、Sanjay Narayan、Michael Schick、Thorsten Lauterbach、Marianna Pierobon

  DOI：10.1002/chem.200390056

  日期：2003.1.20

  The generation and addition reactions of metal bound radicals derived from normal and meso epoxides by electron transfer from titanocene(III) reagents is described. The control of enantioselectivity and diastereoselectivity of these transformations is investigated by variation of the ligands of the metal complex. The reaction can lead to unprecedented and highly selective reactions, in which synthetically

  描述了通过钛茂（III）试剂的电子转移，由正和环氧化物形成的金属结合自由基的生成和加成反应。通过改变金属配合物的配体来研究这些转化的对映选择性和非对映选择性的控制。该反应可以导致空前的和高度选择性的反应，其中可以制备合成上有用的醇。提出的合成方法还规避了有毒金属的使用。另一个优点是没有还原性自由基链反应中通常观察到的两个官能团的损失。
• Sustainable Radical Reduction through Catalytic Hydrogen Atom Transfer
  作者：Andreas Gansäuer、Chun-An Fan、Frederik Piestert

  DOI：10.1021/ja801232t

  日期：2008.6.1

  A system with coupled catalytic cycles is described that allows radical reduction by hydrogen atom abstraction from rhodium hydrides. These intermediates are generated from H2 activation by Wilkinson's catalyst. Radical generation is carried out by titanocene-catalyzed electron transfer to epoxides.

  描述了一种具有耦合催化循环的系统，该系统允许通过从氢化铑中提取氢原子来进行自由基还原。这些中间体是由威尔金森催化剂的 H2 活化产生的。自由基生成是通过二茂钛催化的电子转移到环氧化物来进行的。
• A Catalytic Enantioselective Electron Transfer Reaction: Titanocene-Catalyzed Enantioselective Formation of Radicals frommeso-Epoxides
  作者：Andreas Gansäuer、Thorsten Lauterbach、Harald Bluhm、Mathias Noltemeyer

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991004)38:19<2909::aid-anie2909>3.0.co;2-y

  日期：1999.10.4

  A rationally designed titanium(III) catalyst allows the opening of epoxides with high enantioselectivity. This reaction [Eq. (1)] constitutes the first example of an enantioselective transition metal catalyzed radical reaction that proceeds by electron transfer.

  合理设计的钛（III）催化剂可以以高对映选择性打开环氧化物。此反应[式 [（1）]构成通过电子转移进行的对映选择性过渡金属催化的自由基反应的第一个例子。