2-Iodomethyl-2-(2-oxo-ethyl)-malonic acid diethyl ester | 654673-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-Iodomethyl-2-(2-oxo-ethyl)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: Diethyl (iodomethyl)(2-oxoethyl)propanedioate；diethyl 2-(iodomethyl)-2-(2-oxoethyl)propanedioate
• CAS: 654673-79-7
• 化学式: C₁₀H₁₅IO₅
• 分子量: 342.131
• InChiKey: MQUGXOMOYJWNBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Iodomethyl-2-(2-oxo-ethyl)-malonic acid diethyl ester 在 (S)-2-甲基脯氨酸 三乙胺 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以70%的产率得到(R)-2-Formyl-cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  [DE] KATALYTISCHE alpha-ALKYLIERUNG VON ALDEHYDEN UND KETONEN
  [EN] CATALYTIC alpha-ALKYLATION OF ALDEHYDES AND KETONES
  [FR] DOLLAR G(A)-ALKYLATION CATALYTIQUE D'ALDEHYDES ET DE CETONES

  摘要：

  本发明涉及一种制备α-烷基化醛和/或酮的方法，其中将具有通式（I）的醛或酮与R1为H、线性或支链的、可能取代的C1-C30烷基、线性或支链的、可能取代的C2-C30烯基、可能取代的芳基、可能取代的杂环芳基的化合物反应，R2和R3为H、线性或支链的、可能取代的C1-C30烷基、线性或支链的、可能取代的C2-C30烯基，其中烷基或烯基基团中的一个碳原子可以被杂原子或相应的基团取代，可能取代的芳基、可能取代的杂环芳基或R2或R3之一为R4-X基团，其中R4'为线性或支链的、可能取代的C1-C30烷基、线性或支链的、可能取代的C2-C30烯基、可能取代的芳基、可能取代的杂环芳基，X为常见的离去基团，在碱和手性化合物作为催化剂的存在下进行分子内反应，或者如果R2或R3之一不为R4'-X基团，则与具有通式（II）的烷基化试剂反应；其中R4为线性或支链的、可能取代的C1-C30烷基、线性或支链的、可能取代的C2-C30烯基、可能取代的芳基、可能取代的杂环芳基，X为常见的离去基团，在碱和手性化合物作为催化剂的存在下进行反应。

  公开号：

  WO2005037765A1
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(2,2-dimethoxyethyl)malonate 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 2-Iodomethyl-2-(2-oxo-ethyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  醛的催化不对称分子内α-烷基化

  摘要：

  通用催化不对称醛α-烷基化反应的发展构成了有机合成中的主要挑战。在这里，我们报告了第一个成功的解决方法：(S)-α-甲基脯氨酸以优异的产率和对映选择性催化各种卤代醛分子内烷基化为相应的甲酰基环戊烷、-环丙烷或-吡咯烷。最显着的是，外消旋化、醛醇化或催化剂烷基化没有发生任何显着的程度，进一步说明了烯胺催化的能力、温和性和高度选择性。

  DOI：

  10.1021/ja0392566

文献信息

• Catalytic Asymmetric Intramolecular α-Alkylation of Aldehydes
  作者：Nicola Vignola、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja0392566

  日期：2004.1.1

  The development of a general catalytic asymmetric aldehyde alpha-alkylation reaction constitutes a major challenge in organic synthesis. Here, we report the first and successful approach toward its solution: (S)-alpha-methyl proline catalyzes the intramolecular alkylation of various halo aldehydes to the corresponding formyl cyclopentanes, -cyclopropanes, or -pyrrolidines in excellent yields and enantioselectivities

  通用催化不对称醛α-烷基化反应的发展构成了有机合成中的主要挑战。在这里，我们报告了第一个成功的解决方法：(S)-α-甲基脯氨酸以优异的产率和对映选择性催化各种卤代醛分子内烷基化为相应的甲酰基环戊烷、-环丙烷或-吡咯烷。最显着的是，外消旋化、醛醇化或催化剂烷基化没有发生任何显着的程度，进一步说明了烯胺催化的能力、温和性和高度选择性。
• [DE] KATALYTISCHE alpha-ALKYLIERUNG VON ALDEHYDEN UND KETONEN<br/>[EN] CATALYTIC alpha-ALKYLATION OF ALDEHYDES AND KETONES<br/>[FR] DOLLAR G(A)-ALKYLATION CATALYTIQUE D'ALDEHYDES ET DE CETONES
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2005037765A1

  公开（公告）日：2005-04-28

  Es wird ein Verfahren zur Herstellung von α-alkylierten Aldehyden und/oder Ketonen beansprucht, in dem man ein Aldehyd oder Keton mit der allgemeinen Formel (I); R1-CO-CH-R2R3 in der R1 für H, lineares oder verzweigtes, ggf. substituiertes C1-C30-Alkyl, lineares oder verzweigtes, ggf. substituiertes C2-C30-Alkenyl, ggf. substituiertes Aryl, ggf. Substituiertes Heteroaryl steht, R2 und R3 für H, lineares oder verzweigtes, ggf. substituiertes C1-C30-Alkyl, lineares oder verzweigtes, ggf. substituiertes C2-C30-Alkenyl, wobei in der Alkyl- bzw. Alkenylgruppe ein Kohlenstoffatom ersetzt sein kann durch ein Heteroatom oder eine entsprechenden Gruppe, ggf. substituiertes Aryl, ggf. substituiertes Heteroaryl stehen oder einer von R2 oder R3 für eine Gruppe R4-X, in denen R4‘ für lineares oder verzweigtes, ggf. substituiertes C1-C30-Alkyl, lineares oder verzweigtes, ggf. substituiertes C2-C30-Alkenyl, ggf. substituiertes Aryl, ggf. substituiertes Heteroaryl und X für eine übliche Abgangsgruppe steht, in Gegenwart einer Base und einer chiralen Verbindung als Katalysator intramolekular reagieren lässt oder, wenn einer von R2 oder R3 nicht für eine Gruppe R4‘-X steht mit einem Alkylierungs-Agens mit der Formel (II); X-R4 in der R4 für lineares oder verzweigtes, ggf. substituiertes C1-C30-Alkyl, lineares oder verzweigtes, ggf. substituiertes C2-C30-Alkenyl, ggf. substituiertes Aryl, ggf. substituiertes Heteroaryl steht und X für eine übliche Abgangsgruppe steht, in Gegenwart einer Base und einer chiralen Verbindung als Katalysator umsetzt.

  本发明涉及一种制备α-烷基化醛和/或酮的方法，其中将具有通式（I）的醛或酮与R1为H、线性或支链的、可能取代的C1-C30烷基、线性或支链的、可能取代的C2-C30烯基、可能取代的芳基、可能取代的杂环芳基的化合物反应，R2和R3为H、线性或支链的、可能取代的C1-C30烷基、线性或支链的、可能取代的C2-C30烯基，其中烷基或烯基基团中的一个碳原子可以被杂原子或相应的基团取代，可能取代的芳基、可能取代的杂环芳基或R2或R3之一为R4-X基团，其中R4'为线性或支链的、可能取代的C1-C30烷基、线性或支链的、可能取代的C2-C30烯基、可能取代的芳基、可能取代的杂环芳基，X为常见的离去基团，在碱和手性化合物作为催化剂的存在下进行分子内反应，或者如果R2或R3之一不为R4'-X基团，则与具有通式（II）的烷基化试剂反应；其中R4为线性或支链的、可能取代的C1-C30烷基、线性或支链的、可能取代的C2-C30烯基、可能取代的芳基、可能取代的杂环芳基，X为常见的离去基团，在碱和手性化合物作为催化剂的存在下进行反应。