diethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-2-(2-propyn-1-yl)malonate | 202871-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-2-(2-propyn-1-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-phenacyl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 202871-97-4
• 化学式: C₁₈H₂₀O₅
• 分子量: 316.354
• InChiKey: BRLJOXRVYKXJFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-2-(2-propyn-1-yl)malonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 [(DPPP)palladium(II)(H2O)2] triflate 、 三乙胺 作用下， 反应 0.08h， 生成 diethyl 2-((1-oxo-1H-isochromen-3-yl)methyl)-2-(2-oxo-2-phenylethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过阳离子钯（II）催化的酯取代芳基炔烃的分子内氧羰基化反应引发的炔烃系链羰基化合物的级联环化反应，合成环己烷熔合的香豆素

  摘要：

  开发了阳离子Pd（II）催化的炔烃系羰基化合物的级联环化反应。该反应是通过将带有酯基的炔烃进行分子内氧化palpalladation，然后将形成的C-Pd（II）键与羰基进行1,2-加成反应而提供的，为合成环己烷稠合的异香豆素提供了一种高效方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00128
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二乙酯 、 2-溴苯乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 以79%的产率得到diethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-2-(2-propyn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  用宝石重铬甲烷甲烷原位生成的亚烷基铬等价物将5-炔酮环化。

  摘要：

  展示了一个罕见的环戊炔环化实例，该环炔具有非极性炔基和较少的亲电性极性酮羰基。促进卡宾/炔烃复分解并随后通过侧链C O双键进行烷基化的关键是通过简单加热从容易获得的二碘甲烷和CrCl 2生成的铬卡宾当量的Schrock型亲核反应性。

  DOI：

  10.1039/d0cc03986a

文献信息

• Ketyl Radical Generation by Photoexcited Palladium and Development of Organopalladium-Type Reactions
  作者：Kosaku Tanaka

  DOI：10.1021/acscatal.4c00510

  日期：2024.4.5

  Enabling reactions of traditional substrates that are inert to Pd catalysts has the potential for further advancements in the field of Pd chemistry. In this study, we developed a method for generating ketyl radicals through the reaction of a photoexcited Pd species with ketones. Upon subsequent reaction with olefins, the ketyl radicals generated through this method yielded Pd-specific reductive and

  使对钯催化剂呈惰性的传统基质发生反应具有在钯化学领域进一步发展的潜力。在这项研究中，我们开发了一种通过光激发的钯物质与酮反应产生羰基自由基的方法。随后与烯烃反应时，通过该方法产生的羰基自由基产生了 Pd 特异性还原和 Heck 型偶联产物。机理研究表明，所提出的自由基生成方法表现出与SmI 2还原和光氧化还原催化反应等传统方法不同的特征。
• Gold-Catalyzed Intramolecular Carbocyclization of Alkynyl Ketones Leading to Highly Substituted Cyclic Enones
  作者：Tienan Jin、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ol702455v

  日期：2007.12.1

  The reaction of the internal alkynyl ketones 1 (n = 1) under the combined catalyst, AUCl(3) and AgSbF6, gave the enones 2 in good to high yields, whereas that of the terminal alkynyl ketones 1 (n = 0) under the combined catalyst, AuCl3 and AgOTf, afforded the cyclic enones 3.
• Cyclization of 5-alkynones with chromium alkylidene equivalents generated <i>in situ</i> from <i>gem</i>-dichromiomethanes
  作者：Masahito Murai、Ryuji Taniguchi、Takashi Kurogi、Moritani Shunsuke、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1039/d0cc03986a

  日期：——

  A rare example of cyclization with 5-alkynones, which possess non-polar alkynyl and less electrophilic polar keto carbonyl groups, was demonstrated. The key to promoting carbene/alkyne metathesis followed by alkylidenation with pendant CO double bonds was the Schrock-type nucleophilic reactivity of the generated chromium carbene equivalents from readily available diiodomethanes and CrCl2 by simple

  展示了一个罕见的环戊炔环化实例，该环炔具有非极性炔基和较少的亲电性极性酮羰基。促进卡宾/炔烃复分解并随后通过侧链C O双键进行烷基化的关键是通过简单加热从容易获得的二碘甲烷和CrCl 2生成的铬卡宾当量的Schrock型亲核反应性。
• Synthesis of Cyclohexane-Fused Isocoumarins via Cationic Palladium(II)-Catalyzed Cascade Cyclization Reaction of Alkyne-Tethered Carbonyl Compounds Initiated by Intramolecular Oxypalladation of Ester-Substituted Aryl Alkynes
  作者：Jianbo Zhang、Xiuling Han、Xiyan Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00128

  日期：2016.4.15

  A cationic Pd(II)-catalyzed cascade cyclization reaction of alkyne-tethered carbonyl compounds was developed. This reaction is initiated by intramolecular oxypalladation of alkynes with an ester group followed by 1,2-addition of the formed C–Pd(II) bond to the carbonyl group, providing a highly efficient method for the synthesis of cyclohexane-fused isocoumarins.

  开发了阳离子Pd（II）催化的炔烃系羰基化合物的级联环化反应。该反应是通过将带有酯基的炔烃进行分子内氧化palpalladation，然后将形成的C-Pd（II）键与羰基进行1,2-加成反应而提供的，为合成环己烷稠合的异香豆素提供了一种高效方法。