(1R,4S)-N--2,3-oxazabicyclo<2.2.1>hept-5-ene | 160167-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,4S)-N--2,3-oxazabicyclo<2.2.1>hept-5-ene
• 英文别名: 1(R),4(S)-N-[N-(carbobenzyloxy)-L-alanyl]-2,3-oxazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene；benzyl N-[(2S)-1-[(1R,4S)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl]-1-oxopropan-2-yl]carbamate
• CAS: 160167-60-2
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O₄
• 分子量: 302.33
• InChiKey: UEXYRLICAZSHRW-YUTCNCBUSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-120 °C
• 密度：
  1.288±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  67.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S)-N--2,3-oxazabicyclo<2.2.1>hept-5-ene 在 palladium on activated charcoal ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 methyl (3S,5R)-3-[[(2S)-1-methoxy-1-oxopropan-2-yl]carbamoyl]-1,2-oxazolidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从酰基亚硝基Diels-Alder环加成反应衍生的新型氨氧基反式脯氨酸类似物的构象研究和对映体选择性，区域特异性合成。

  摘要：

  脯氨酸酰胺键的顺式/反式异构化在生物学过程中具有许多含义。代表性的衍生自环戊二烯的酰基亚硝基衍生的脯氨酸类似物的构象仅在CD2Cl2中以E或反式构象存在。除低温1H NMR研究外，在理论上B3LYP / 6-31G的水平上，使用COSMO自洽反应场计算确定了在能量上有利的构象。酰基亚硝基衍生的肽的合成利用两种方法选择性地官能化酰基亚硝基衍生的氨基酸中的两种化学相似的酯中的任一种。控制酰基亚硝基Diels-Alder环加成反应中绝对立体化学的氨基酸的新型转肽利用了活化的氨氧基酰胺键来控制区域化学。或者，外消旋二甲基酯的对映选择性和区域特异性酶促拆分提供了新的氨氧基酸。

  DOI：

  10.1021/jo010284l
• 作为产物：
  描述：

  Z-L-丙氨酸甲酯 在 氢氧化钾 、 盐酸羟胺 、 四丁基高碘酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,4S)-N--2,3-oxazabicyclo<2.2.1>hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  Amino Acid-Derived Chiral Acyl Nitroso Compounds: Diastereoselectivity in Intermolecular Hetero Diels-Alder Reactions

  摘要：

  The diastereoselectivities of chiral acyl nitroso dienophiles derived from optically pure N-protected alpha-amino hydroxamic acids have been determined in intermolecular hetero Diels-Alder reactions. The cycloaddition reactions afforded synthetically useful quantities of functionally rich, optically pure cycloadducts, useful for the preparation of a variety of compounds of potential biological interest. Molybdenum hexacarbonyl reduction of the cycloadducts gave optically pure allylic alcohols. Osmium tetraoxide-catalyzed dihydroxylation of several bis-allylically substituted intermediates gave only the diastereomerically pure diols corresponding to naturally occurring 2',3'-dihydroxynucleoside analogs.

  DOI：

  10.1021/jo00095a040

文献信息

• Ritter Allen R., Miller Marvin J., J. Org. Chem, 59 (1994) N 16, S 4602-4611
  作者：Ritter Allen R., Miller Marvin J.

  DOI：——

  日期：——
• Conformational Study and Enantioselective, Regiospecific Syntheses of Novel Aminoxy <i>trans</i>-Proline Analogues Derived from an Acylnitroso Diels−Alder Cycloaddition
  作者：Brock T. Shireman、Marvin J. Miller、Marco Jonas、Olaf Wiest

  DOI：10.1021/jo010284l

  日期：2001.9.1

  temperature 1H NMR studies. The syntheses of the acylnitroso-derived peptides utilized two methods to selectively functionalize either of two chemically similar esters in the acylnitroso-derived amino acids. A novel transpeptidation of the amino acid that controlled the absolute stereochemistry in the acylnitroso Diels-Alder cycloaddition took advantage of an activated aminoxy amide linkage to control

  脯氨酸酰胺键的顺式/反式异构化在生物学过程中具有许多含义。代表性的衍生自环戊二烯的酰基亚硝基衍生的脯氨酸类似物的构象仅在CD2Cl2中以E或反式构象存在。除低温1H NMR研究外，在理论上B3LYP / 6-31G的水平上，使用COSMO自洽反应场计算确定了在能量上有利的构象。酰基亚硝基衍生的肽的合成利用两种方法选择性地官能化酰基亚硝基衍生的氨基酸中的两种化学相似的酯中的任一种。控制酰基亚硝基Diels-Alder环加成反应中绝对立体化学的氨基酸的新型转肽利用了活化的氨氧基酰胺键来控制区域化学。或者，外消旋二甲基酯的对映选择性和区域特异性酶促拆分提供了新的氨氧基酸。
• Amino Acid-Derived Chiral Acyl Nitroso Compounds: Diastereoselectivity in Intermolecular Hetero Diels-Alder Reactions
  作者：Allen R. Ritter、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/jo00095a040

  日期：1994.8

  The diastereoselectivities of chiral acyl nitroso dienophiles derived from optically pure N-protected alpha-amino hydroxamic acids have been determined in intermolecular hetero Diels-Alder reactions. The cycloaddition reactions afforded synthetically useful quantities of functionally rich, optically pure cycloadducts, useful for the preparation of a variety of compounds of potential biological interest. Molybdenum hexacarbonyl reduction of the cycloadducts gave optically pure allylic alcohols. Osmium tetraoxide-catalyzed dihydroxylation of several bis-allylically substituted intermediates gave only the diastereomerically pure diols corresponding to naturally occurring 2',3'-dihydroxynucleoside analogs.