tert-Butyl 3-(3-methoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)-1H-indole-1-carboxylate | 847653-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-Butyl 3-(3-methoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 3-(3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)indole-1-carboxylate
• CAS: 847653-12-7
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₄
• 分子量: 301.342
• InChiKey: VSMVLFKTUMKNRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl 3-(3-methoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)-1H-indole-1-carboxylate 、 (9H-fluoren-9-yl)methyl chlorocarbamate 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 sodium hydroxide 作用下， 以 丙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以65%的产率得到(2S,3R)-tert-butyl 3-(1-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)-2-hydroxy-3-methoxy-3-oxopropyl)-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用FmocNHCl作为氮源，通过无尖锐的不对称氨基羟基化反应合成受Fmoc保护的氨基醇。

  摘要：

  报道了使用FmocNHCl作为氮源的各种烯烃的氨基羟基化。通常，在不存在配体的情况下，该反应提供了外消旋的Fmoc保护的氨基醇，具有优异的区域选择性，但产率低至中等。但是，在某些情况下，可以通过添加催化量的三乙胺（TEA）来改变氨基醇产物的产率和区域选择性。使用（DHQD）2 PHAL（DHQD）或（DHQ）2进行此反应的Sharpless不对称变体（Sharpless不对称氨基羟基化（SAAH））与没有手性配体的相同反应相比，作为手性配体的PHAL（DHQ）更容易进行且收率更高。除两个实施例外，所有实施例的对映体比率（er）均超过90:10，许多实施例的er值均达到95：5或更高，这使得FmocNHCl成为制备手性氨基醇的高度实用的试剂。采用使用FmocNHCl的SAAH反应用于制备d -苏-β-hydroxyasparagine和d -苏-β-methoxyaspartate，对于Fmoc固相肽合成适当保护的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02491
• 作为产物：
  描述：

  1-Boc-吲哚 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-Butyl 3-(3-methoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)-1H-indole-1-carboxylate 、
  参考文献：
  名称：

  N（2-吡啶基）磺酰基保护基辅助钯（II）催化的吲哚和吡咯的区域选择性直接C2亚烷基化

  摘要：

  易于穿脱：N-（2-吡啶基）磺酰基可控制Pd II催化的吲哚直接烯基化，提供相应的产物，收率良好，在C2处具有完全的区域控制能力（参见方案，DMA =二甲基乙酰胺）。该协议还扩展到吡咯衍生物。最终的还原性脱磺酰化反应可得到高收率的C2取代的吲哚和吡咯。

  DOI：

  10.1002/anie.200902802

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Regioselective Direct C2 Alkenylation of Indoles and Pyrroles Assisted by the<i>N</i>-(2-Pyridyl)sulfonyl Protecting Group
  作者：Alfonso García-Rubia、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/anie.200902802

  日期：2009.8.17

  N‐(2‐pyridyl)sulfonyl group controls the direct PdII‐catalyzed alkenylation of indoles, affording the corresponding products in good yields and with complete regiocontrol at C2 (see scheme, DMA=dimethylacetamide). The protocol was also extended to pyrrole derivatives. The final reductive desulfonylation affords the C2‐substituted indoles and pyrroles in good yields.

  易于穿脱：N-（2-吡啶基）磺酰基可控制Pd II催化的吲哚直接烯基化，提供相应的产物，收率良好，在C2处具有完全的区域控制能力（参见方案，DMA =二甲基乙酰胺）。该协议还扩展到吡咯衍生物。最终的还原性脱磺酰化反应可得到高收率的C2取代的吲哚和吡咯。
• PdII-Catalysed CH Functionalisation of Indoles and Pyrroles Assisted by the Removable N-(2-Pyridyl)sulfonyl Group: C2-Alkenylation and Dehydrogenative Homocoupling
  作者：Alfonso García-Rubia、Beatriz Urones、Ramón Gómez Arrayás、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1002/chem.201001126

  日期：2010.8.16

  The easily installed and removed N‐(2‐pyridyl)sulfonyl group exerts complete C2 regiocontrol over the PdII‐catalysed CH alkenylation of indoles and pyrroles, affording the corresponding products in good isolated yields (typically ≥70 %). A remarkable feature of this catalyst system is that it tolerates a wide variety of substituted alkenes, including conjugated electron‐deficient alkenes, styrenes

  的容易安装和移除ñ - （2-吡啶基）磺酰基施加完整C2区域控制在钯II -催化的Ç  ħ吲哚和吡咯，得到良好的分离产率（典型地≥70％）的相应的产品的烯基。该催化剂体系的显着特点是它可以耐受多种取代的烯烃，包括共轭电子不足的烯烃，苯乙烯和1,3-二烯以及共轭1,1和1,2-二取代的烯烃。最终的还原性脱磺酰化反应可得到高收率的C2取代的游离NH吲哚和吡咯。这个N（2-吡啶基）磺酰基导向策略也已扩展到吲哚分子间，脱氢均偶联的规程的开发，提供了2,2'-双吲哚。基于与同位素标记的起始原料反应的反应机理研究以及对各种电子底物的竞争动力学研究表明，存在螯合辅助的亲电子芳族取代palladation机制。
• Synthesis of Fmoc-Protected Amino Alcohols via the Sharpless Asymmetric Aminohydroxylation Reaction Using FmocNHCl as the Nitrogen Source
  作者：Ryan Moreira、Matthew Diamandas、Scott D. Taylor

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02491

  日期：2019.12.6

  The aminohydroxylation of various alkenes using FmocNHCl as a nitrogen source is reported. In general, in the absence of a ligand, the reaction provided racemic Fmoc-protected amino alcohols with excellent regioselectivity but in low to moderate yields. However, in some instances, the yield of an amino alcohol product and the regioselectivity could be altered by the addition of a catalytic amount of

  报道了使用FmocNHCl作为氮源的各种烯烃的氨基羟基化。通常，在不存在配体的情况下，该反应提供了外消旋的Fmoc保护的氨基醇，具有优异的区域选择性，但产率低至中等。但是，在某些情况下，可以通过添加催化量的三乙胺（TEA）来改变氨基醇产物的产率和区域选择性。使用（DHQD）2 PHAL（DHQD）或（DHQ）2进行此反应的Sharpless不对称变体（Sharpless不对称氨基羟基化（SAAH））与没有手性配体的相同反应相比，作为手性配体的PHAL（DHQ）更容易进行且收率更高。除两个实施例外，所有实施例的对映体比率（er）均超过90:10，许多实施例的er值均达到95：5或更高，这使得FmocNHCl成为制备手性氨基醇的高度实用的试剂。采用使用FmocNHCl的SAAH反应用于制备d -苏-β-hydroxyasparagine和d -苏-β-methoxyaspartate，对于Fmoc固相肽合成适当保护的。