(2S,5R,1'R)-2-[2'-(diethoxyphosphoryl)-1'-phenylethyl]-3,6-diethoxy-2,5-dihydro-5-isopropyl-2-methylpyrazine | 261167-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,5R,1'R)-2-[2'-(diethoxyphosphoryl)-1'-phenylethyl]-3,6-diethoxy-2,5-dihydro-5-isopropyl-2-methylpyrazine
• CAS: 261167-62-8
• 化学式: C₂₄H₃₉N₂O₅P
• 分子量: 466.558
• InChiKey: RXDYWKDRYWYIOQ-LGVFNWMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  78.71
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R,1'R)-2-[2'-(diethoxyphosphoryl)-1'-phenylethyl]-3,6-diethoxy-2,5-dihydro-5-isopropyl-2-methylpyrazine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 40.0h， 以78%的产率得到(2S,3R)-2-amino-2-methyl-3-phenyl-4-phosphonobutanoic acid hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  通过将锂化的Schollkopf的双内酰胺醚共轭添加到乙烯基膦酸酯中，非对映选择性地合成2-氨基-4-膦酰基丁酸。

  摘要：

  将衍生自环-[Gly-Val]和环-[Ala-Val]的锂化双lactimin醚与α-，β-或α，β-取代的乙烯基膦酸酯共轭加成可直接和立体选择性地获得各种3-或4对映体纯形式的-单取代和2,3-，2,4-或3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物）。通过X-射线衍射分析或1，2-氧杂磷杂环丁烷衍生物的NMR研究确定相对立体化学。调用竞争性的八元“紧凑”和“松弛”过渡态结构以合理化共轭添加物的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/jo034707q
• 作为产物：
  描述：

  (E)-[2-phenyl-1-(triphenylstannyl)vinyl]phosphonic acid diethyl ester 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S,5R,1'R)-2-[2'-(diethoxyphosphoryl)-1'-phenylethyl]-3,6-diethoxy-2,5-dihydro-5-isopropyl-2-methylpyrazine
  参考文献：
  名称：

  通过将锂化的Schollkopf的双内酰胺醚共轭添加到乙烯基膦酸酯中，非对映选择性地合成2-氨基-4-膦酰基丁酸。

  摘要：

  将衍生自环-[Gly-Val]和环-[Ala-Val]的锂化双lactimin醚与α-，β-或α，β-取代的乙烯基膦酸酯共轭加成可直接和立体选择性地获得各种3-或4对映体纯形式的-单取代和2,3-，2,4-或3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物）。通过X-射线衍射分析或1，2-氧杂磷杂环丁烷衍生物的NMR研究确定相对立体化学。调用竞争性的八元“紧凑”和“松弛”过渡态结构以合理化共轭添加物的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/jo034707q

文献信息

• Synthesis of 2-Amino-2-methyl-4-phosphonobutanoic Acids by Conjugate Addition of Lithiated Bislactim Ether Derived from <i>Cyclo</i>[Ala-d-Val] to Vinylphosphonates
  作者：María Ruiz、M. Carmen Fernández、Susana Conde、Aniana Díaz、José M. Quintela

  DOI：10.1055/s-1999-3176

  日期：1999.12

  Face-selective conjugate addition of lithiated Schöllkopf's bislactim ether derived from cyclo[Ala-d-Val] 4 to prochiral vinylphosphonates 5a-c allows a direct and stereocontrolled access to optically pure MAP4 analogues, the 2-amino-2-methyl-4-phosphonobutanoic acid derivatives 12-15. The relative stereochemistry was assigned from NMR studies of the cyclic derivatives 16 and 17. Eight-membered transition states are invoked to rationalize the stereochemical outcome of the additions.

  将环[Ala-d-Val] 4 衍生的石化 Schöllkopf 双内酰胺醚与亲手性乙烯基膦酸盐 5a-c 进行面选择性共轭加成，可以直接立体控制地获得光学纯度为 MAP4 的类似物，即 2-氨基-2-甲基-4-膦酸丁酸衍生物 12-15。环状衍生物 16 和 17 的核磁共振研究确定了其相对立体化学性质。八元过渡态被用来合理解释加成的立体化学结果。