(3-chlorophenoxy)triisopropylsilane | 851341-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-chlorophenoxy)triisopropylsilane
• 英文别名: 3-[(triisopropylsilyl)oxy]phenyl chloride；(3-chlorophenoxy)-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 851341-59-8
• 化学式: C₁₅H₂₅ClOSi
• 分子量: 284.901
• InChiKey: ZOJARXQNDARSRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.89
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-chlorophenoxy)triisopropylsilane 、 丙烯酸乙酯 在 3,5-二甲基金刚烷-1-羧酸 、 palladium diacetate 、 silver 2-ethylhexanoate 作用下， 反应 48.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种三异丙基硅保护的苯酚对位烯基化衍生物的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种三异丙基硅保护的苯酚对位烯基化衍生物的制备方法，在玻璃反应管中依次加入苯酚衍生物、醋酸钯、2‑乙基己酸银、3，5‑二甲基金钢烷甲酸与丙烯酸乙酯，以六氟异丙醇为溶剂，于50℃‑60℃下反应，获得苯酚对位烯基化衍生物。本发明使用三异丙基硅保护的苯酚衍生物为起始物，原料易得、种类很多；利用本发明的方法得到的产物类型多样，既可以直接应用于药物分子的合成、又可以用于其他进一步的反应；同时，合成路线安全易行、成本较低、反应操作和后处理过程简单、选择性好，副反应少，能够进行放大量反应。

  公开号：

  CN113717214B
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯酚 、 三异丙基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以80%的产率得到(3-chlorophenoxy)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  芳基-Cl 与杂原子-Si 键在 σ,π-杂自由基的光化学生成途径上的断裂。

  摘要：

  已经详细研究了具有束缚在芳环上的 X-SiMe3 基团 (X = O, NR, S, SiMe2) 的芳基氯化物的光化学，目的是产生有价值的 ϭ,π-杂自由基。已经观察到由芳烃的激发三重态产生的两种竞争途径，即芳基-氯键的异解和X-硅键的均解。前一种途径存在于氯化苯酚和苯胺中，而后者仅适用于甲硅烷基化苯硫酚和芳基硅烷。采用组合的实验/计算方法来解释这种光化学行为。图形摘要。

  DOI：

  10.1007/s43630-021-00119-6

文献信息

• Selective Mg Insertion into Substituted Mono- and Dichloro Arenes in the Presence of LiCl: A New Preparation of Boscalid
  作者：Paul Knochel、Cora Dunst

  DOI：10.1055/s-0030-1261168

  日期：2011.9

  The LiCl-mediated Mg insertion into polysubstituted aryl chlorides bearing up to three chloro substituents in ortho or meta position selectively leads to Grignard reagents which readily react with various electrophiles. As an application, we have developed a new formal synthesis of boscalid. insertion - magnesium - lithium - aryl chlorides - boscalid

  LiCl介导的Mg插入在邻位或间位带有多达三个氯取代基的多取代芳基氯中，会选择性地产生易于与各种亲电试剂反应的格氏试剂。作为一种应用，我们开发了一种新的形式的boscalid合成方法。 插入-镁-锂-芳基氯-硼硅酸盐
• Non-directed highly para-selective C H functionalization of TIPS-protected phenols promoted by a carboxylic acid ligand
  作者：Jingyao Geng、Zhang Fang、Guangliang Tu、Yingsheng Zhao

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.06.032

  日期：2023.3

  in palladium-catalyzed non-directed CH functionalization, leading to highly para-selective CH olefination of TIPS-protected phenols. This transformation displayed good generality in realizing various other para-selective CH functionalization reactions such as halogenation, and allylation reactions. A wide variety of phenol derivatives including bioactive molecules of triclosan, thymol, and propofol

  钯催化的非定向CH功能化为芳烃的直接功能化提供了一种有效的方法，但它通常具有较差的位点选择性，限制了其广泛应用。在此，首次报道了3,5-二甲基金刚烷-1-羧酸（1-DMAdCO 2 H）的羧酸配体可以影响钯催化非定向反应中CH活化步骤中的位点选择性C H 官能化，导致 TIPS 保护的酚的高度对位选择性 C H 烯化。这种转化在实现其他各种对位选择性 C时显示出良好的通用性H 官能化反应，例如卤化和烯丙基化反应。多种苯酚衍生物，包括三氯生、百里酚和异丙酚的生物活性分子，都是相容的底物，从而以中等到良好的收率产生相应的对位选择性产物。一项初步的机制研究表明，羧酸配体和庞大的保护基之间的空间排斥因子导致了空间位阻较小的对位的选择性 C H 活化。这种新模型非定向对位选择性 C H 功能化可为远程位点选择性 C H 激活提供直接途径。