benzaldehyde O-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxime | 1127455-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: benzaldehyde O-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxime
• 英文别名: N-(1,3-diphenylprop-2-ynoxy)-1-phenylmethanimine
• CAS: 1127455-50-8
• 化学式: C₂₂H₁₇NO
• 分子量: 311.383
• InChiKey: FFJIZBOFENXSED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzaldehyde O-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxime 在 2-氨基吡啶 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以47 %的产率得到(E)-3-benzylidene-2,4-diphenyl-2,3-dihydroazete 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过铜 (I) 催化的 2,3-重排和 4π-电环化级联策略合成氮杂环丁烷硝酮和外亚甲基恶唑啉

  摘要：

  通过铜 (I) 与 2-氨基吡啶结合催化O-炔丙基肟的骨架重排，以中等到良好的产率制备了多种氮杂环丁烷硝酮。机理研究表明，该反应在一锅中经历了铜 (I) 催化的串联 [2,3]-重排、4π-电环化、开环和再循环四个步骤。炔烃和肟部分末端的取代基分别对氮杂环丁烷硝酮和外亚甲基恶唑啉的形成有显着影响。此外，所获得的氮杂环丁烷硝酮可以很容易地参与与炔酸酯的[3 + 2]环加成反应，并以溴[2.2]-对环芳烷为原料，通过五步合成了[2.2]-对环芳烷衍生的氮杂环丁烷硝酮，产率为45%。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03156
• 作为产物：
  描述：

  O-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)hydroxylamine 、 苯甲醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以56%的产率得到benzaldehyde O-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxime
  参考文献：
  名称：

  Nakamura, Itaru; Araki, Toshiharu; Terada, Masahiro, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 2804 - 2805

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Au-catalyzed skeletal rearrangement of <i>O</i>-propargylic oximes <i>via</i> N–O bond cleavage with the aid of a Brønsted base cocatalyst
  作者：Keigo Shiga、Ilya D. Gridnev、Masahiro Terada、Itaru Nakamura

  DOI：10.1039/c9sc00501c

  日期：——

  aryl group on the oxime moiety undergo Au-catalyzed skeletal rearrangements via N–O bond cleavage to afford the corresponding 2H-1,3-oxazine derivatives. Our studies show that the inclusion of a Brønsted base cocatalyst not only accelerates the reaction but also switches pathways of the skeletal rearrangement reaction, realizing divergent synthesis of heterocyclic compounds. Computational studies indicate

  在肟部分具有吸电子芳基的O-炔丙基肟通过N-O 键断裂进行 Au 催化的骨架重排，得到相应的 2 H-1,3-恶嗪衍生物。我们的研究表明，包含 Brønsted 碱助催化剂不仅可以加速反应，还可以改变骨架重排反应的途径，实现杂环化合物的不同合成。计算研究表明，环化乙烯基金中间体中炔丙基质子的消除是速率决定性的，并且肟部分的吸电子取代基和碱助催化剂都促进了质子的消除。此外，原去氧过程逐步进行，包括 N-O 键断裂，然后再循环以构建恶嗪核心。