(Z,4S,5S,6S,7S)-5,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4,6-dimethyloct-2-enal | 303964-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z,4S,5S,6S,7S)-5,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4,6-dimethyloct-2-enal
• CAS: 303964-27-4
• 化学式: C₂₂H₄₆O₃Si₂
• 分子量: 414.776
• InChiKey: UIVZSFIAIQQLQJ-BXJRZZKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z,4S,5S,6S,7S)-5,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4,6-dimethyloct-2-enal 在 Me₄BH(OAc)3 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  γ-手性（Z）-烯醛醛醇醛缩醛反应中不对称诱导的合成（+）-discodermolide及其类似物

  摘要：

  （Z）-烯醛3和7的硼介导的醛醇缩合反应伴随着由γ-取代基引起的高水平的1，4-立体诱导。IPC -从（+）试剂对照2的BCl可以有效地用于推翻这种衬底偏置，从而使（+）的立体控制形成-迪莫利德（1）和相关类似物15 - 18。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01165-5
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-(4S,5S,6S,7S)-5,7-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,6-dimethyl-oct-2-enoic acid methyl ester 在 邻苯二甲酸二甲酯 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z,4S,5S,6S,7S)-5,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4,6-dimethyloct-2-enal
  参考文献：
  名称：

  γ-手性（Z）-烯醛醛醇醛缩醛反应中不对称诱导的合成（+）-discodermolide及其类似物

  摘要：

  （Z）-烯醛3和7的硼介导的醛醇缩合反应伴随着由γ-取代基引起的高水平的1，4-立体诱导。IPC -从（+）试剂对照2的BCl可以有效地用于推翻这种衬底偏置，从而使（+）的立体控制形成-迪莫利德（1）和相关类似物15 - 18。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01165-5

文献信息

• A Practical Synthesis of (+)-Discodermolide and Analogues: Fragment Union by Complex Aldol Reactions
  作者：Ian Paterson、Gordon J. Florence、Kai Gerlach、Jeremy P. Scott、Natascha Sereinig

  DOI：10.1021/ja011211m

  日期：2001.10.1

  substrate-controlled, boron-mediated, aldol reactions of the chiral ethyl ketones 10, 11, and 12. Key fragment coupling reactions were a lithium-mediated, anti-selective, aldol reaction of aryl ester 8 (under Felkin-Anh induction from the aldehyde component 9), followed by in situ reduction to produce the 1,3-diol 40, and a (+)-diisopinocampheylboron chloride-mediated aldol reaction of methyl ketone 7 (overturning

  (+)-discodermolide (1) 的实用立体控制合成已完成，总产率为 10.3%（最长线性序列为 23 步）。C(1)-C(6) (7)、C(9)-C(16) (8) 和 C(17)-C(24) (9) 亚基的绝对立体化学是通过底物建立的 -手性乙基酮 10、11 和 12 的受控、硼介导的羟醛反应。关键片段偶联反应是芳基酯 8 的锂介导的、抗选择性的羟醛反应（在醛组分的 Felkin-Anh 诱导下） 9)，然后原位还原产生 1,3-二醇 40，和 (+)-二异松蒎基氯化硼介导的甲基酮 7 羟醛反应（颠覆醛组分 52 的固有底物诱导）得到（ 7S)-加合物 58。