pinacol (R)-1-N-sulfinyl-4-methoxyphenyl-1-boronate | 1029701-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: pinacol (R)-1-N-sulfinyl-4-methoxyphenyl-1-boronate
• 英文别名: (R)-N-[(R)-(4-methoxyphenyl)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 1029701-03-8
• 化学式: C₁₈H₃₀BNO₄S
• 分子量: 367.317
• InChiKey: QZMYVXJUJRNQPH-ODCWNRFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinacol (R)-1-N-sulfinyl-4-methoxyphenyl-1-boronate 在 bis(acetonitrile)(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过Rh催化将α-酰胺基三氟硼酸酯加成到羰基上而收敛，不对称地合成邻氨基氨基醇

  摘要：

  我们描述了α-亚磺酰氨基三氟硼酸酯的Rh催化加成到羰基化合物上，以收敛，不对称合成邻位氨基醇。该方法代表了在铑催化偶合中作为反应伴侣的α-氨基硼试剂的首次应用。与三氟甲基酮的反应以合理的收率，良好的非对映选择性以及完全保留在有机硼立体中心的方式进行。通过探索各种氮取代基并添加到苯甲醛和三苯甲基保护的靛红中，该方法的潜力得到了进一步彰显。

  DOI：

  10.1039/c4sc00084f
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-4-methoxybenzylidene-2-methylpropane-2-sulfinamide 、 联硼酸频那醇酯 在 1,3-Di(naphthalen-1-yl)-1H-benzo[d]imidazol-3-ium chloride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到pinacol (R)-1-N-sulfinyl-4-methoxyphenyl-1-boronate
  参考文献：
  名称：

  Metal free catalytic hydroboration of multiple bonds in methanol using N-heterocyclic carbenes under open atmosphere

  摘要：

  一种易于操作的催化氢硼化不饱和化合物的方法已经开发出来，适用范围广泛。各种醛亚胺、酮亚胺、α,β-不饱和羰基化合物和炔烃的反应已成功在无过渡金属或惰性气氛的条件下，使用双(pinacolato)二硼和N-杂环卡宾在甲醇中进行。

  DOI：

  10.1039/c3ob41499j

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Protected α-Amino Boronic Acid Derivatives with an Air- and Moisture-Stable Cu(II) Catalyst
  作者：Andrew W. Buesking、Vlad Bacauanu、Irene Cai、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo500300t

  日期：2014.4.18

  access to synthetically useful and pharmaceutically relevant α-amino boronic acid derivatives. The Cu(II)-catalyzed reaction is performed on the benchtop in air at room temperature using commercially available, inexpensive reagents at low catalyst loadings. A variety of N-tert-butanesulfinyl imines, including ketimines, react readily to provide α-sulfinamido boronate esters in good yields and with

  的不对称硼化ñ -叔-butanesulfinyl亚胺与双（频哪醇合）二硼的使用Cu（II）催化剂来实现，并提供了访问合成有用和药物相关α氨基硼酸衍生物。Cu（II）催化的反应是在室温，空气中，使用市售廉价试剂，在低催化剂负载下于台式在台式机上进行的。各种ñ -叔-butanesulfinyl亚胺，酮亚胺，包括，容易发生反应以良好的收率和高立体选择性提供α-sulfinamido硼酸酯。另外，该转化被应用于α-亚磺酰胺基三氟硼酸酯的直接的，伸缩的合成。
• Asymmetric Copper-Catalyzed Synthesis of α-Amino Boronate Esters from <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Aldimines
  作者：Melissa A. Beenen、Chihui An、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja800829y

  日期：2008.6.1

  A general and efficient new method for the asymmetric synthesis of a-amino boronate esters has been developed. The key step is the Cu(I)-catalyzed addition of bis(pinacolato)diboron to N-tert-butanesulfinyl aldimines, which proceeds in good yields (52-88%) and with very high diastereoselectivities (>96:2) for a variety of aldimine substrates. This method was applied to an efficient synthesis of bortezomib, a potent a-amino boronic acid inhibitor of the proteasome that is in clinical use for the treatment of multiple myeloma and mantle cell lymphoma.
• Improving Carbene–Copper-Catalyzed Asymmetric Synthesis of α-Aminoboronic Esters Using Benzimidazole-Based Precursors
  作者：Kun Wen、Han Wang、Jinbo Chen、He Zhang、Xiaodan Cui、Chao Wei、Erkang Fan、Zhihua Sun

  DOI：10.1021/jo4000477

  日期：2013.4.5

  By using a benzimidazole core and N-substitutions to tune the electronic properties of the corresponding N-heterocyclic carbenes, a one-pot protocol for efficient synthesis of alpha-aminoboronic esters without the need of a glovebox was developed in this work. The starting materials for the transformation can also be extended from aldehydes to ketones. An alternative protocol with short reaction time using preformed carbene-copper chloride is also described.