(1R,5S,11R,14S,E)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one | 1210969-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,5S,11R,14S,E)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
• 英文别名: (1R,5S,11R,14S)-14-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one；(1R,5S,9E,11R,14S)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
• CAS: 1210969-63-3
• 化学式: C₂₀H₃₆O₄Si
• 分子量: 368.589
• InChiKey: NZHXSEGISWJNTL-IUFWLWRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S,11R,14S,E)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到aspergillide A
  参考文献：
  名称：

  跨环氧基-Michael反应全合成曲霉内酯A和B

  摘要：

  键王国：用于建造一个高效和非对映选择性跨环氧迈克尔反应顺式-和反从一个共同的14元大环内酯-四氢吡喃单位为aspergillide A和B的总合成中的关键步骤（参见流程； CM =交叉复分解，HWE = Horner–Wadsworth–Emmons，TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201007327
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,5S,7R)-7-(benzyloxymethyl)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 三丁基膦 、 20 % Pd(OH)2/C 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium chloride 、 lithium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 92.5h， 生成 (1R,5S,11R,14S,E)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  跨环氧基-Michael反应全合成曲霉内酯A和B

  摘要：

  键王国：用于建造一个高效和非对映选择性跨环氧迈克尔反应顺式-和反从一个共同的14元大环内酯-四氢吡喃单位为aspergillide A和B的总合成中的关键步骤（参见流程； CM =交叉复分解，HWE = Horner–Wadsworth–Emmons，TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201007327

文献信息

• Synthesis of aspergillide A from a synthetic intermediate of aspergillide B
  作者：Tomohiro Nagasawa、Shigefumi Kuwahara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.032

  日期：2010.2

  The first synthesis of aspergillide A, a cytotoxin produced by a marine-derived fungus, has been achieved from a synthetic intermediate of aspergillide B by using a proline-mediated epimerization of a 2,6-trans-substituted tetrahydropyran-2-acetaldehyde intermediate into the corresponding cis-isomer via a retro-oxy-Michael/oxy-Michael sequence as the key transformation.

  曲霉内酯A的第一次合成是由海洋真菌产生的细胞毒素，它是由曲霉内酯B的合成中间体通过脯氨酸介导的2，6-反式取代的四氢吡喃-2-乙醛中间体差向异构化成相应的顺式异构体通过反-氧-迈克尔/氧-迈克尔序列作为关键转化。
• Synthesis of aspergillide A via proline-catalyzed trans-to-cis isomerization of a substituted tetrahydropyran
  作者：Tomohiro Nagasawa、Tomoo Nukada、Shigefumi Kuwahara

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.061

  日期：2011.4

  The transformation of a common synthetic intermediate of aspergillides B and C into aspergillide A, a cytotoxin produced by a marine-derived fungus, has been accomplished in an eleven-step sequence involving an efficient proline-catalyzed isomerization of a 2,6-trans-substituted tetrahydropyran-2-acetaldehyde intermediate into the corresponding cis isomer and the Yamaguchi macrolactonization as the key steps. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.