Dimethyl 2-oxo-3-butenylphosphonate | 146256-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl 2-oxo-3-butenylphosphonate
• 英文别名: 1-Dimethoxyphosphorylbut-3-en-2-one
• CAS: 146256-56-6
• 化学式: C₆H₁₁O₄P
• 分子量: 178.125
• InChiKey: VIXLEWUBXSTHBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl 2-oxo-3-butenylphosphonate 、 C,N-diphenylnitrone 在 三异丙氧基氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 以46%的产率得到[2-((3R,4S)-2,3-Diphenyl-isoxazolidin-4-yl)-2-oxo-ethyl]-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid-catalyzed nitrone cycloadditions to bidentate and tridentate α,β-unsaturated ketones. High rate acceleration, absolutely endo-selective and regioselective reactions

  摘要：

  Alpha,beta-unsaturated ketone dipolarophiles having bidentate or tridentate ligand structures, such as (E)-1-benzyloxy- and (E)-1-(2-phenylthioethoxy)-3-penten-2-one, are activated by a Lewis acid catalyst in 1,3-dipolar cycloadditions of nitrones. Dichlorodiisopropoxytitanium and chlorotriisopropoxytitanium are especially effective. Lewis acid-mediated enhancement of stereo- and regioselectivity have been attained for the first time in intermolecular nitrone cycloadditions. Formation of dipolarophile/Lewis acid complexes is responsible for the remarkable Lewis acid catalysis.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74770-8
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酰氯 、 甲基膦酸二甲酯 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以13%的产率得到Dimethyl 2-oxo-3-butenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  A Synthetic and Computational Investigation into the Direct Synthesis of ?-Hydroxymethylated Enones from ?-Keto Phosphonates

  摘要：

  通过对 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应进行 Villiéras 改良，合成了一系列 α-羟甲基化烯酮。研究人员结合合成和计算研究，对这一反应的范围、局限性和机理方面进行了调查。这些研究支持 Schlosser-Corey 型反应机理，该机理在两种途径之间保持平衡，其结果受底物立体环境的影响。

  DOI：

  10.1071/ch09301

文献信息

• Catalytic Asymmetric 1, 3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Nitrones with α′-Phosphoric Enones by a Chiral Ligand- Copper(II) Triflate Complex
  作者：Kyoung-Chan Lim、Young-Taek Hong、Sunggak Kim

  DOI：10.1002/adsc.200700377

  日期：2008.2.22

  Using the C2-symmetric bis-oxazoline copper(II) catalyst 6f as a chiral Lewis acid, α′-phosphoric enones 2 undergo 1,3-dipolar cycloaddition with nitrones 3 to provide isoxazolidines 4 with very high enantioselectivity and endo/exo selectivity.

  使用C 2对称的双恶唑啉铜（II）催化剂6f作为手性路易斯酸，α'-磷酸烯酮2与硝酮3进行1,3-偶极环加成，以提供具有非常高的对映选择性和内/外选择性的异恶唑烷4。