kuwanon J | 81381-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: kuwanon J
• 英文别名: (E)-1-[3-[(1S,5S,6R)-6-[2,4-dihydroxy-3-(3-methylbut-2-enyl)benzoyl]-5-(2,4-dihydroxyphenyl)-3-methylcyclohex-2-en-1-yl]-2,4-dihydroxyphenyl]-3-(2,4-dihydroxyphenyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 81381-68-2；83709-26-6
• 化学式: C₄₀H₃₈O₁₀
• 分子量: 678.736
• InChiKey: KBAPHKOHTBBCTO-JZHBEADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  196
• 氢给体数：
  8
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-[2-羟基-4-(甲氧基甲氧基)苯基]乙酮 在 吡啶 、 盐酸 、 氯化亚砜 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 S-8,8′-dimethyl-VANOL 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 220.5h， 生成 kuwanon J
  参考文献：
  名称：

  Kuwanons I和J和Brosimones A和B的对映仿生全合成。

  摘要：

  异戊二烯类黄酮Diels-Alder天然产物（-）-kuwanon I，（+）-kuwanon J，（-）-溴亚砜A和（-）-溴亚砜B的首个对映选择性全合成是基于一种基于简洁的综合策略。合成的关键元素包括由手性配体/硼路易斯酸介导的生物合成启发的不对称Diels-Alder环加成反应，以及涉及区域选择性Schenck烯反应，还原和脱水的过程，以实现仿生脱氢反应，从而产生所需的仿生氢。二烯前体。此外，非凡的串联分子间/分子间不对称Diels-Alder环加成反应过程被用于合成（-）-溴亚砜A。

  DOI：

  10.1002/anie.201404499

文献信息

• Chiral Boron Complex-Promoted Asymmetric Diels–Alder Cycloaddition and Its Application in Natural Product Synthesis
  作者：Xia Li、Jianguang Han、Alexander X. Jones、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02248

  日期：2016.1.15

  An efficient method for the asymmetric Diels–Alder cycloaddition of 2′-hydroxychalcones with acyclic or cyclic dienes has been successfully developed. The Diels–Alder cycloaddition is mediated by a chiral boron complex with VANOL, affording the corresponding products in high yields and with excellent diastereo- and enantioselectivities. This reaction enabled the enantioselective construction of cyclohexene

  已经成功地开发了一种有效的方法，用于非对称或对称的二烯与二烯基羟基二烯的Diels-Alder环加成反应。Diels–Alder环加成反应是由手性硼与VANOL配合物介导的，可提供高收率的相应产物，并具有出色的非对映和对映选择性。该反应使环己烯骨架的对映选择性结构对于许多Diels-Alder型天然产物（-）-烟酰胺C，（-）-泛地汀A，（-）-kuwanon I，（+）-的全合成至关重要kuwanon J和（-）-溴亚砜A和B.
• FAD-dependent enzyme-catalysed intermolecular [4+2] cycloaddition in natural product biosynthesis
  作者：Lei Gao、Cong Su、Xiaoxia Du、Ruishan Wang、Shuming Chen、Yu Zhou、Chengwei Liu、Xiaojing Liu、Runze Tian、Liyun Zhang、Kebo Xie、She Chen、Qianqian Guo、Lanping Guo、Yoshio Hano、Manabu Shimazaki、Atsushi Minami、Hideaki Oikawa、Niu Huang、K. N. Houk、Luqi Huang、Jungui Dai、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1038/s41557-020-0467-7

  日期：2020.7

  of Diels–Alder reactions in the biosynthesis of numerous secondary metabolites, no naturally occurring stand-alone Diels–Alderase has been demonstrated to catalyse intermolecular Diels–Alder transformations. Here we report a flavin adenine dinucleotide-dependent enzyme, Morus alba Diels–Alderase (MaDA), from Morus cell cultures, that catalyses an intermolecular [4+2] cycloaddition to produce the natural

  狄尔斯-阿尔德反应是合成化学中碳-碳键的立体有择构造中最强大，应用最广泛的方法之一。尽管Diels-Alder反应在许多次生代谢产物的生物合成中很重要，但尚无天然存在的独立Diels-Alderase能够催化分子间Diels-Alder转化。在这里，我们报告黄素腺嘌呤二核苷酸依赖性酶，桑 白尔斯- Alderase（MAD​​A），从桑细胞培养，可催化分子间[4 + 2]环加成反应，从而以高效率和对映选择性产生天然异戊二烯基黄酮类查克拉霉素。密度泛函理论计算和动力学同位素效应的初步测量建立了一个协调但异步的周环途径。结构指导的诱变和对接研究表明，MaDA与二烯和亲二烯体的相互作用可催化[4 + 2]环加成反应。MaDA对二烯和亲二烯体均显示出底物混杂性，这使得能够方便地合成结构多样的天然产物。我们还报告了用于发现MaDA的基于生物合成中间探针（BIP）的目标识别策略。
• Hano, Yoshio; Shimazaki, Manabu; Nomura, Taro, Heterocycles, 1999, vol. 50, # 2, p. 989 - 994
  作者：Hano, Yoshio、Shimazaki, Manabu、Nomura, Taro、Ueda, Shinichi

  DOI：——

  日期：——
• DIELS-ALDERASE AND USE THEREOF
  申请人：Peking University

  公开号：US20210147820A1

  公开（公告）日：2021-05-20

  The present invention provides a Diels-Alderase and use thereof, and belongs to the field of gene engineering technology. The Diels-Alderase is MaDA, and its amino acid sequence and gene sequence are represented by SEQ ID Nos. 1 and 2, respectively. The present invention also provides MaDA-1 and MaDA-2, both of which are homologous proteins of MaDA, and their amino acid sequences are represented by SEQ ID Nos. 10 and 12, respectively. The present invention has discovered that MaDA and its homologous proteins from Morus alba can stereospecifically synthesize natural products of endo configuration, and prepare D-A type natural products and their analogs in vitro using chalcones and dehydroprenyl-containing compounds as substrates, which helps to develop and utilize the medicinal value of such natural products, and also provides a possibility to synthesize other six-membered ring-containing important chemical precursors or natural products.
• Enantioselective Biomimetic Total Syntheses of Kuwanons I and J and Brosimones A and B
  作者：Jianguang Han、Xia Li、Yong Guan、Wenjun Zhao、William D. Wulff、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1002/anie.201404499

  日期：2014.8.25

  The first enantioselective total syntheses of prenylflavonoid Diels–Alder natural products (−)‐kuwanon I, (+)‐kuwanon J, (−)‐brosimone A, and (−)‐brosimone B have been accomplished from a common intermediate based on a concise synthetic strategy. Key elements of the synthesis include a biosynthesis‐inspired asymmetric Diels–Alder cycloaddition mediated by a chiral ligand/boron Lewis acid, as well as

  异戊二烯类黄酮Diels-Alder天然产物（-）-kuwanon I，（+）-kuwanon J，（-）-溴亚砜A和（-）-溴亚砜B的首个对映选择性全合成是基于一种基于简洁的综合策略。合成的关键元素包括由手性配体/硼路易斯酸介导的生物合成启发的不对称Diels-Alder环加成反应，以及涉及区域选择性Schenck烯反应，还原和脱水的过程，以实现仿生脱氢反应，从而产生所需的仿生氢。二烯前体。此外，非凡的串联分子间/分子间不对称Diels-Alder环加成反应过程被用于合成（-）-溴亚砜A。