5,7-di-t-butylspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one | 4309-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,7-di-t-butylspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one
• 英文别名: Spiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one, 5,7-bis(1,1-dimethylethyl)-；5,7-ditert-butylspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one
• CAS: 4309-85-7
• 化学式: C₁₆H₂₄O
• 分子量: 232.366
• InChiKey: JWULRVFCBKPMGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,7-di-t-butylspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one 在 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到4-chloroethyl-2,6-di-tert-butylphenol
  参考文献：
  名称：

  Sviridov, B. D.; Porkhun, V. I., Journal of general chemistry of the USSR, 1988, vol. 58, # 7, p. 1385 - 1388

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔-丁基-4-亚甲基环己-2,5-二烯-1-酮 、 重氮甲烷 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  WOOLHOUSE A. D., AUSTRAL. J. CHEM. , 1977, 30, NO 5, 1145-1152

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cyclopropylcarbinyl → Homoallyl-Type Ring Opening of Ketyl Radical Anions. Structure/Reactivity Relationships and the Contribution of Solvent/Counterion Reorganization to the Intrinsic Barrier
  作者：J. M. Tanko、Jason G. Gillmore、Robert Friedline、M'hamed Chahma

  DOI：10.1021/jo047917r

  日期：2005.5.1

  stepwise dissociative electron transfer (Acc. Chem. Res.1993, 26, 455−461). Compared to cyclopropylcarbinyl → homoallyl rearrangements of neutral free radicals, at comparable driving force, the radical anion ring openings are slightly slower. The small difference in rate is attributed to the contribution of an additional, approximately 2 kcal/mol, solvent reorganization component for the radical anion

  以下通过Mathivanan，约翰斯顿，和Wayner（开发的协议J.物理学。化学。1995，99，8190-8195），环丙基几个和含有环氧乙烷基-羰基的化合物的自由基阴离子到测量的速率常数的努力产生了用激光闪光光解法测定它们的开环（k o）。将这些实验的结果与从早期电化学研究中获得的结果进行了比较，并且通过使用与逐步解离电子转移有关的Savéant理论（Acc.Chem。 RES。1993年，26，455-461）。与中性自由基的环丙基碳烯基→均烯丙基重排相比，在可比较的驱动力下，自由基阴离子环的开口略慢。速率上的小差异归因于自由基阴离子重排额外的约2 kcal / mol溶剂重组组分的贡献。认为用于这些自由基阴离子的开环的溶剂重组能很小，这是因为在进展反应物→过渡态→产物中负电荷没有明显地移动。
• Radical Ion Probes. 8. Direct and Indirect Electrochemistry of 5,7-Di-<i>tert</i>-butylspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one and Derivatives
  作者：J. Paige Phillips、Jason G. Gillmore、Phillip Schwartz、Larry E. Brammer、Daniel J. Berger、J. M. Tanko

  DOI：10.1021/ja972795o

  日期：1998.1.1

  (stable) distonic radical anion. The direct electrochemistry of these compounds is characterized by rate limiting electron transfer (with α ≈ 0.5), suggesting that while ring opening is extremely rapid, the radical anions do have a discrete lifetime (i.e., electron transfer and ring opening are not concerted). Utilizing homogeneous redox catalysis, rate constants for electron transfer between 1a, 1b,

  5,7-二叔丁基螺[2.5]octa-4,7-dien-6-one (1a), 1-methyl-5,7-di-tert-butylspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one (1a), 1-methyl-5,7-di-tert-butylspiro[2.5] 的直接和间接电化学结果2.5]octa-4,7-dien-6-one (1b) 和 1,1,-dimethyl-5,7-di-tert-butylspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one (1c ) 报道。产物分析表明，所有这些底物的还原都会导致环丙烷开环产物；开环以适度的选择性发生，导致更多取代（稳定）的异张力自由基阴离子。这些化合物的直接电化学的特点是电子转移限速（α≈0.5），这表明虽然开环非常快，但自由基阴离子确实具有离散的寿命（即电子转移和开环不协调）。利用均相氧化还原催化，1a、1b、1b
• Woolhouse,A.D., Australian Journal of Chemistry, 1977, vol. 30, p. 1145 - 1152
  作者：Woolhouse,A.D.

  DOI：——

  日期：——