摘要:
AbstractDie Komplexbildung des tert‐Butylimidovanadium(V)‐trichlorids (1) mit Phosphanen und Phosphiten wurde untersucht. Die Darstellung der Phosphidovanadium(V)‐Verbindungen tC4H9NVCp(NHtC4H9)[P(SiMe3)2] und tC4H9NVCp(NiProp2)(PR2) (RSiMe3, Ph) wird beschrieben; als Ausgangsverbindungen werden entsprechende Chorovanadium(V)‐Komplexe eingesetzt. Die Reaktion von 1 mit Silberhexafluorophosphat führt zu einem Difluorphosphidovanadium(IV)‐Komplex [(μ‐PF2)2V2Cl2(NtC4H9)2]; als erste Zwischenstufe der unbekannten Redoxreaktion wurde ein kationischer Vanadium(V)‐Komplex [tC4H9NVCl2 · PPh3]+PF6− isoliert. 1 reagiert mit überschüssigem Diisopropylamin unter Bildung von tC4H9NV(NiProp2)Cl2 (16); weitere Umsetzungen lieferten die Diisopropylamido‐tert‐butylimido‐vanadium(V)‐Verbindungen tC4H9NVCp(NiProp2)Cl (3) und tC4H9NV(NiProp2)X2 (XCH2CMe3, OtC4H9, CH3COO). Alle dargestellten Verbindungen werden 1H‐, 51V‐ und 31P‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse von 16 und 3 zeigt eine planare Koordinationssphäre des Amido‐Stickstoffatoms.