4-(全氟己基)苯甲腈 | 126294-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(全氟己基)苯甲腈
• 英文名称: 4-(perfluorohexyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-(Tridecafluorohexyl)benzonitrile；4-(1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-tridecafluorohexyl)benzonitrile
• CAS: 126294-60-8
• 化学式: C₁₃H₄F₁₃N
• 分子量: 421.161
• InChiKey: IIUVTCNIJDOJKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基烯丙基三正丁基锡 、 4-(全氟己基)苯甲腈 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以70%的产率得到4-(4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-dodecafluoro-2-methylnon-1-en-4-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化的全氟烷基芳烃在苄基位置的 C-F 键烯丙基化

  摘要：

  全氟烷基芳烃的位点选择性和直接 C-F 键转化是通过铱光氧化还原催化剂系统用烯丙基锡烷实现的。本脱氟烯丙基化反应仅在苄基位置通过全氟烷基自由基进行，全氟烷基自由基是从受激光氧化还原催化剂到全氟烷基芳烃的单电子转移产生的。各种全氟烷基都适用：线性全氟烷基取代的芳烃，例如 Ar– n C 4 F 9和 Ar– n C 6 F 13和七氟异丙基芳烃（Ar–CF(CF 3 ) 2）进行了位点选择性脱氟烯丙基化。DFT 计算研究表明，原位生成的 Bu 3 SnF 捕获 F -以防止不稳定的全氟烷基自由基中间体发生逆反应，并且自由基中间体有利于与烯丙基锡烷反应。含双（三氟甲基）亚甲基单元的化合物是一种类似物，可用作预防或治疗糖尿病和炎症性疾病的药物，其合成证明了该反应的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03760
• 作为产物：
  描述：

  全氟己基碘烷 、 4-溴苯腈 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-(全氟己基)苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  使用Co和Ni络合物通过有机卤化物的电催化交叉偶联，单级合成全氟烷基化芳烃的途径

  摘要：

  一种通过溴（在某些情况下为氯）芳烃和杂芳烃（苯，吡啶和呋喃的衍生物）与有机全氟烷基卤化物的交叉偶联（涉及低氧化态的镍和钴络合物）单阶段合成全氟烷基化芳烃的新方法建议在温和条件下使用α-二亚胺。在室温下以化学方法由M（II）L电化学生成的М（I）L（M = Ni，Co）催化剂（1-10％）存在下，以高收率得到全氟烷基化产物。已经发现，催化过程的成功取决于催化剂的还原潜力。负还原电位越大，催化剂越有效。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.08.003

文献信息

• Reduction of Polyfluorinated Compounds
  作者：Catherine Combellas、Frédéric Kanoufi、André Thiébault

  DOI：10.1021/jp034846b

  日期：2003.10.1

  Reduction of perfluoroalkylphenylcyanides and perfluorodecalin was investigated by cyclic voltammetry and interpreted by intramolecular dissociative electron-transfer models, taking into account the dependence of the diffusion coefficient on the molecular volume of the substrate. In both cases, reduction is governed by the first electron transfer and the following chemical reaction corresponding to F- expulsion. In the case of perfluoroalkylphenylcyanides, at the first reduction stage, one electron is exchanged for each fluorinated carbon atom. For perfluorodecalin, the first stage involves a transfer of four electrons, leading to the formation of a diene, in agreement with literature data on the electrochemical behavior of fluorinated olefins. Comparison of the different parameters obtained (standard reduction potentials and cleavage rate constants) with existing thermodynamic values allows us to observe the effect of lowering the C-F bond dissociation energy on the cleavage rate constant when going from primary to tertiary fluorinated carbon atoms. Moreover, deviations from the existing model become more important when the number of electron-withdrawing groups increases, indicating interactions between the radical and fluoride ion fragments. In the special case of perfluorodecalin, the slowness of the electron transfer could be attributed to the nature of the sigma* orbital that receives the extra electron.
• Andrieux, Claude P.; Gélis, Laurence; Medebielle, Maurice, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 9, p. 3509 - 3520
  作者：Andrieux, Claude P.、Gélis, Laurence、Medebielle, Maurice、Pinson, Jean、Savéant, Jean-Michel

  DOI：——

  日期：——
• Photoredox-Catalyzed C–F Bond Allylation of Perfluoroalkylarenes at the Benzylic Position
  作者：Naoki Sugihara、Kensuke Suzuki、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1021/jacs.1c03760

  日期：2021.6.30

  Ar–nC6F13 and heptafluoroisopropylarenes (Ar–CF(CF3)2) underwent site-selective defluoroallylation. DFT calculation studies revealed that the in situ generated Bu3SnF traps F– to prevent a retroreaction from the unstable perfluoroalkyl radical intermediate, and the radical intermediate favorably reacts with allylic stannanes. The synthesis of a bis(trifluoromethyl)methylene unit containing compound

  全氟烷基芳烃的位点选择性和直接 C-F 键转化是通过铱光氧化还原催化剂系统用烯丙基锡烷实现的。本脱氟烯丙基化反应仅在苄基位置通过全氟烷基自由基进行，全氟烷基自由基是从受激光氧化还原催化剂到全氟烷基芳烃的单电子转移产生的。各种全氟烷基都适用：线性全氟烷基取代的芳烃，例如 Ar– n C 4 F 9和 Ar– n C 6 F 13和七氟异丙基芳烃（Ar–CF(CF 3 ) 2）进行了位点选择性脱氟烯丙基化。DFT 计算研究表明，原位生成的 Bu 3 SnF 捕获 F -以防止不稳定的全氟烷基自由基中间体发生逆反应，并且自由基中间体有利于与烯丙基锡烷反应。含双（三氟甲基）亚甲基单元的化合物是一种类似物，可用作预防或治疗糖尿病和炎症性疾病的药物，其合成证明了该反应的实用性。
• Single-stage synthetic route to perfluoroalkylated arenes via electrocatalytic cross-coupling of organic halides using Co and Ni complexes
  作者：Mikhail Khrizanforov、Vera Khrizanforova、Vahid Mamedov、Nataliya Zhukova、Sofia Strekalova、Valeriya Grinenko、Tatyana Gryaznova、Oleg Sinyashin、Yulia Budnikova

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.08.003

  日期：2016.10

  A new method of single-stage synthesis of perfluoroalkylated arenes via cross-coupling of bromo (in some cases, chloro) arenes and heteroarenes (derivatives of benzene, pyridine and furan) and organic perfluoroalkyl halides involving complexes of nickel and cobalt in low oxidation state with α-diimines under mild conditions was proposed. Perfluoroalkylated products are obtained in good yields in the

  一种通过溴（在某些情况下为氯）芳烃和杂芳烃（苯，吡啶和呋喃的衍生物）与有机全氟烷基卤化物的交叉偶联（涉及低氧化态的镍和钴络合物）单阶段合成全氟烷基化芳烃的新方法建议在温和条件下使用α-二亚胺。在室温下以化学方法由M（II）L电化学生成的М（I）L（M = Ni，Co）催化剂（1-10％）存在下，以高收率得到全氟烷基化产物。已经发现，催化过程的成功取决于催化剂的还原潜力。负还原电位越大，催化剂越有效。