3,6,9,12,18,21,24,27,34,37,40,43,49,52,55,58-hexadecaoxapentacyclo[58.2.2.2^29,32.1^13,17.1^44,48]octahexaconta-1(62),13,15,17(68),29,31,45,47,60,63,65,67-dodecaene-2,28,33,59-tetraone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6,9,12,18,21,24,27,34,37,40,43,49,52,55,58-hexadecaoxapentacyclo[58.2.2.2^29,32.1^13,17.1^44,48]octahexaconta-1(62),13,15,17(68),29,31,45,47,60,63,65,67-dodecaene-2,28,33,59-tetraone
• 英文别名: 3,6,9,12,18,21,24,27,34,37,40,43,49,52,55,58-Hexadecaoxapentacyclo[58.2.2.229,32.113,17.144,48]octahexaconta-1(63),13(68),14,16,29,31,44,46,48(65),60(64),61,66-dodecaene-2,28,33,59-tetrone
• 化学式: C₅₂H₆₄O₂₀
• 分子量: 1009.07
• InChiKey: AWODQKCAKGNQII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  72
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  216
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  20

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氯乙氧基-2-乙氧基二乙醇 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 195.0h， 生成 3,6,9,12,18,21,24,27,34,37,40,43,49,52,55,58-hexadecaoxapentacyclo[58.2.2.2^29,32.1^13,17.1^44,48]octahexaconta-1(62),13,15,17(68),29,31,45,47,60,63,65,67-dodecaene-2,28,33,59-tetraone
  参考文献：
  名称：

  Formation of huge cyclic oligomers in the condensation polymerization of bis(9-hydroxy-1,4,7-trioxanonyl) substituted naphthalene and benzenes with both aromatic and aliphatic bis-acid chlorides

  摘要：

  在不使用高稀释技术的情况下，双（9-羟基-1,4,7-三氧杂壬基）取代的萘和苯（1a-d）分别与对苯二甲酰二氯（2）、己二酰二氯（5a）和异对苯二甲酰二氯（5b）的双酸氯化物在 80 °C 下缩合聚合，得到了巨型大环，即 n = 1-5 的冠烷 3a(n)、n = 1-3 的冠烷 3b-d(n) 和 n = 1-2 的冠烷 6a-b(n)。即 n = 1-5 的冠烷 3a(n)、n = 1-3 的冠烷 3b-d(n) 和 n = 1-2 的冠烷 6a-b(n)，总产率高（约 30%w/w，单体浓度 0.033 M）。使用制备柱色谱法分离出了周长为 28-150 个原子的冠烷。在熔体和溶液中，当单体浓度（0.33 M）增加 10 倍时，环状低聚物的产量仍然相当可观（熔体中约为 2% w/w，溶液中约为 10% w/w）。1a 和 1d 的 9-hydroxy-1,4,7-trioxanonyl 侧链在 25 和 80 °C 下的 1H NMR 构象分析表明，在这两个温度下，所有 HO-[CH(I)2-CH(II)2-O]n- 单元几乎都以其高位构象存在。半经验 AM1 计算也证实了这一点。因此，侧链的有利预取向显然是形成环状低聚物的一个重要因素。报告了 3a(1)、3d(1) 和 6a(1)的单晶 X 射线结构；固态包装图案受到二元醇和双酸成分类型的强烈影响。

  DOI：

  10.1039/a701920c

文献信息

• Formation of huge cyclic oligomers in the condensation polymerization of bis(9-hydroxy-1,4,7-trioxanonyl) substituted naphthalene and benzenes with both aromatic and aliphatic bis-acid chlorides
  作者：Ingrid J. A. Mertens、René Wegh、Leonardus W. Jenneskens、Edward J. Vlietstra、Anca van der Kerk-van Hoof、Jan W. Zwikker、Thomas J. Cleij、Wilberth J. J. Smeets、Nora Veldman、Anthony L. Spek

  DOI：10.1039/a701920c

  日期：——

  Without the use of high dilution techniques condensation polymerization of bis(9-hydroxy-1,4,7-trioxanonyl) substituted naphthalene and benzenes (1a–d) with the bis-acid chlorides terephthaloyl dichloride (2), adipoyl dichloride (5a) and isophthaloyl dichloride (5b) at 80 °C, respectively, gives giant-size macrocycles, i.e. crownophanes 3a(n) with n = 1–5, 3b–d(n) with n = 1–3 and 6a–b(n) with n = 1–2, respectively, in high overall yield (ca. 30% w/w, monomer conc. 0.033 M). The crownophanes with 28–150 atom perimeters have been isolated using preparative column chromatography. Both in the melt and in solution, with a ten-fold increase in monomer conc. (0.33 M), cyclic oligomer yields remain considerable (melt, ca. 2% w/w, and solution ca. 10% w/w). 1H NMR conformational analysis of the 9-hydroxy-1,4,7-trioxanonyl side chains of both 1a and 1d at 25 and 80 °C have shown that all HO–[CH(I)2–CH(II)2–O]n– units are almost exclusively present in their gauche conformation at both temperatures. This is supported by semi-empirical AM1 calculations. Hence, favourable pre-orientation of the side chains is apparently an important factor in the formation of cyclic oligomers. Single crystal X-ray structures of 3a(1), 3d(1) and 6a(1) are reported; solid-state packing motifs are strongly affected by the type of diol and bis-acid constituent.

  在不使用高稀释技术的情况下，双（9-羟基-1,4,7-三氧杂壬基）取代的萘和苯（1a-d）分别与对苯二甲酰二氯（2）、己二酰二氯（5a）和异对苯二甲酰二氯（5b）的双酸氯化物在 80 °C 下缩合聚合，得到了巨型大环，即 n = 1-5 的冠烷 3a(n)、n = 1-3 的冠烷 3b-d(n) 和 n = 1-2 的冠烷 6a-b(n)。即 n = 1-5 的冠烷 3a(n)、n = 1-3 的冠烷 3b-d(n) 和 n = 1-2 的冠烷 6a-b(n)，总产率高（约 30%w/w，单体浓度 0.033 M）。使用制备柱色谱法分离出了周长为 28-150 个原子的冠烷。在熔体和溶液中，当单体浓度（0.33 M）增加 10 倍时，环状低聚物的产量仍然相当可观（熔体中约为 2% w/w，溶液中约为 10% w/w）。1a 和 1d 的 9-hydroxy-1,4,7-trioxanonyl 侧链在 25 和 80 °C 下的 1H NMR 构象分析表明，在这两个温度下，所有 HO-[CH(I)2-CH(II)2-O]n- 单元几乎都以其高位构象存在。半经验 AM1 计算也证实了这一点。因此，侧链的有利预取向显然是形成环状低聚物的一个重要因素。报告了 3a(1)、3d(1) 和 6a(1)的单晶 X 射线结构；固态包装图案受到二元醇和双酸成分类型的强烈影响。