5-bromo-N-methoxy-1H-pyrrole-2-carboxamide | 890122-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5-bromo-N-methoxy-1H-pyrrole-2-carboxamide
• CAS: 890122-47-1
• 化学式: C₆H₇BrN₂O₂
• 分子量: 219.038
• InChiKey: ZNQQEYXGTFIKRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  54.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-N-methoxy-1H-pyrrole-2-carboxamide 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) samarium diiodide 、 pinacol borane 、 三异丙基亚磷酸酯 、 溶剂黄146 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.67h， 生成 6-bromo-4-(2-hydroxyethyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of rac-longamide B

  摘要：

  rac-Longamide B has been synthesized in six-steps from known starting materials. The synthesis is highlighted by a novel palladium-catalyzed double allylic alkylation of amidopyrroles with 2-butene-1,4-di-tert-butyl dicarbonate. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.03.022
• 作为产物：
  描述：

  N-methoxy-1H-pyrrole-2-carboxamide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以95%的产率得到5-bromo-N-methoxy-1H-pyrrole-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  用于钯催化的不对称烯丙基烷基化的新型亲核试剂。Agelastatin A的全合成

  摘要：

  为 Pd 催化的 AAA 反应开发了新类别的亲核试剂、吡咯和 N-甲氧基酰胺。通过改变吡咯 2 位的官能团，可以得到哌嗪酮的任一区域异构体。使用一种区域异构体，在 10 个总步骤中完成 (+)-agelastatin A 的全合成。对于该合成，开发了新的铜催化氮丙啶化和铟催化氧化开环 N-甲苯磺酰氮丙啶。表明了从另一个区域异构哌嗪酮的手性催化剂的相同对映异构体获得 (-)-agelastatin A 的可行性。

  DOI：

  10.1021/ja061105q

文献信息

• A Stereodivergent Strategy to Both Product Enantiomers from the Same Enantiomer of a Stereoinducing Catalyst: Agelastatin A
  作者：Barry M. Trost、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/chem.200900794

  日期：2009.7.13

  we report a full account of our recent development of pyrroles and N‐alkoxyamides as new classes of nucleophiles for palladium‐catalyzed AAA reactions, along with application of these methodologies in the total synthesis of agelastatin A, a marine natural product with exceptional anticancer activity and other biological properties. Our method allows for access to either regioisomer of the pyrrolopiperazinones

  在本文中，我们全面介绍了我们最近开发的吡咯和N-烷氧基酰胺作为用于钯催化 AAA 反应的新型亲核试剂，以及这些方法在全合成中的应用，agelastatin A 是一种海洋天然产物特殊的抗癌活性和其他生物学特性。我们的方法允许以高效率和对映选择性获得吡咯并哌嗪酮的任一区域异构体（6和19）。请注意，异构体19是通过双烯丙基烷基化途径通过级联反应获得的。从区域异构体6 开始，(+)-agelastatin A 的全合成以非常短的方式完成（从6)，在此过程中，我们开发了一种用于氮丙啶化的新型铜催化剂和一种用于氧化打开N-甲苯磺酰基氮丙啶的 In(OTf) 3 /DMSO 系统。从其他吡咯并哌嗪酮19 开始，已经开发了一个五步序列来提供 (-)-agelastatin A 的正式全合成。我们合成的一个独特之处是使用两种截然不同的策略对两种对映异构体进行全合成使用相同的手性钯催化剂对映异构体制备agelastatin
• Bioinspired Total Synthesis of Agelastatin A
  作者：Jeremy Chris P. Reyes、Daniel Romo

  DOI：10.1002/anie.201200959

  日期：2012.7.9

  potentially biosynthetically relevant cyclizations of a keramadine analogue give agelastatin A (see scheme). A diastereoselective C‐ring formation, which proceeds through a 5‐exo‐trig cyclization or a Nazarov cyclization of a red‐colored N‐acyliminium intermediate, generates the three contiguous stereocenters of the cyclopentane core. A silica gel assisted cyclization of a nagelamide J analogue gives agelastatin A

  一击二打：角蛋白类似物的两个潜在的生物合成相关环化产生阿吉司他汀 A（参见方案）。非对映选择性 C 环形成是通过红色N-酰亚胺中间体的 5- exo -trig 环化或 Nazarov 环化进行的，产生环戊烷核心的三个连续立体中心。 nagelamide J 类似物经硅胶辅助环化，得到阿吉拉斯汀 A。