(R,E)-ethyl 5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpent-2-enoate | 917871-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R,E)-ethyl 5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpent-2-enoate
• 英文别名: (R)-(E)-(+)-ethyl-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-2-pentenoate；ethyl (E,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methylpent-2-enoate
• CAS: 917871-10-4
• 化学式: C₂₄H₃₂O₃Si
• 分子量: 396.602
• InChiKey: OAYUIHDLPDKOCK-CECJQHFESA-N

物化性质

• 沸点：
  449.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-ethyl 5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpent-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以91%的产率得到(R,E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （-）-海绵蛋白酶的正式全合成

  摘要：

  描述了（-）-海绵蛋白酶的正式全合成。首先从容易获得的起始原料中制备三个片段I，II和III，然后组装成目标化合物。合成中涉及的关键步骤是不对称α-羟基化，Ender烷基化和闭环易位反应。还实现了片段II的替代途径，其中涉及Sharpless不对称环氧化和吉尔曼烷基化作为关键反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.041
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.75h， 生成 (R,E)-ethyl 5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  研究以全合成和确定 (-)-saudin 的绝对构型而告终

  摘要：

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.067

文献信息

• Formal total synthesis of (−)-spongidepsin
  作者：S. Chandrasekhar、S.R. Yaragorla、L. Sreelakshmi、Ch. Raji Reddy

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.041

  日期：2008.5

  The formal total synthesis of (−)-spongidepsin is described. Three fragments I, II, and III were first prepared from readily available starting materials and then assembled to the target compound. The key steps involved in the synthesis are asymmetric α-hydroxylation, Ender's alkylation, and ring-closing metathesis reactions. An alternative route for the fragment II is also achieved involving Sharpless

  描述了（-）-海绵蛋白酶的正式全合成。首先从容易获得的起始原料中制备三个片段I，II和III，然后组装成目标化合物。合成中涉及的关键步骤是不对称α-羟基化，Ender烷基化和闭环易位反应。还实现了片段II的替代途径，其中涉及Sharpless不对称环氧化和吉尔曼烷基化作为关键反应。
• Stereoselective formal total synthesis of the cyclodepsipeptide (−)-spongidepsin
  作者：Srivari Chandrasekhar、Srinivasa Rao Yaragorla、Lella Sreelakshmi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.017

  日期：2007.10

  The formal total synthesis of (−)-spongidepsin is achieved starting from easily available raw materials involving asymmetric α-hydroxylation, Enders alkylation, and RCM as key reactions.

  （-）-海绵蛋白酶的正式全合成是从容易获得的原料开始的，这些原料涉及不对称的α-羟基化，Enders烷基化和RCM作为关键反应。
• Palladium- and Copper-Catalyzed 1,4-Additions of Organozinc Compounds to Conjugated Aldehydes
  作者：James A. Marshall、Martin Herold、Hilary S. Eidam、Patrick Eidam

  DOI：10.1021/ol062154a

  日期：2006.11.1

  Conjugated aldehydes undergo smooth Pd(OAc)(2)center dot PPh3- or Me2CuCNLi2-catalyzed 1,4-addition of dialkylzinc reagents.
• Studies culminating in the total synthesis and determination of the absolute configuration of (−)-saudin
  作者：Robert K. Boeckman、Maria Rico del Rosario Ferreira、Lorna H. Mitchell、Pengcheng Shao、Michael J. Neeb、Yue Fang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.067

  日期：2011.12

  A full account of studies that culminated in the total synthesis of both antipodes and the assignment of its absolute configuration of Saudin, a hypoglycemic natural product. Two approaches are described, the first proceeding though bicyclic lactone intermediates and related second monocyclic esters. The former was obtained via asymmetric Diels–Alder cycloaddition and the latter by an asymmetric annulation

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。