4,4-dimethylhept-1-en-6-yn-3-ol | 109433-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-dimethylhept-1-en-6-yn-3-ol
• 英文别名: 4,4-dimethylhept-1-en-7-yn-3-ol
• CAS: 109433-06-9
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: JZIFZANALKJSFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.4±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethylhept-1-en-6-yn-3-ol 在 polymer supported nickel chromium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以53%的产率得到2,2-dimethyl-4,5-dimethylidenecyclopentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  A novel nickel-chromium catalyst system for cyclization via intramolecular carbametalation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00251a036
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-pent-4-ynal 、 乙烯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到4,4-dimethylhept-1-en-6-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  γ-氧化-α,β-不饱和苯砜的内选择性分子内Pauson-Khand反应

  摘要：

  通过哌啶促进的相应炔醛与苯磺酰基-（对甲苯基亚磺酰基）甲烷的缩合反应，可以很容易地制备出多种包含 γ-氧化-α,β-不饱和苯砜部分的 1,6-烯炔和 1,7-烯炔并进一步保护羟基。尽管关于缺电子烯烃在 Pauson-Khand 反应中不适用的说法经久不衰，但我们报告说，在热和胺 N-氧化物促进的条件下，这些 1-磺酰化烯炔在分子内 Pauson-Khand 反应中是极好的底物。此外，与通常的烯丙基取代烯炔的外选择性 Pauson-Khand 环化相比，这些 1-磺酰化 3-氧化烯炔的反应以中等或高内向选择性发生。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010601)7:11<2435::aid-chem24350>3.0.co;2-o

文献信息

• Acceleration Effect of an Allylic Hydroxy Group on Ring-Closing Enyne Metathesis of Terminal Alkynes: Scope, Application, and Mechanistic Insights
  作者：Tatsushi Imahori、Hidetomo Ojima、Yuichi Yoshimura、Hiroki Takahata

  DOI：10.1002/chem.200801439

  日期：——

  acceleration effect of an allylic hydroxy group on ring-closing enyne metathesis has been found. Ring-closing enyne metathesis of terminal alkynes possessing an allylic hydroxy group proceeded smoothly without the ethylene atmosphere generally necessary to promote the reaction. The synthesis of (+)-isofagomine with the aid of this efficient reaction has been demonstrated. Mechanistic studies of the acceleration

  已经发现烯丙基羟基对闭环烯炔复分解的有趣的加速作用。具有烯丙基羟基的末端炔烃的闭环烯炔复分解反应顺利进行，而通常没有促进反应所需的乙烯气氛。已经证明了借助该有效反应的（+）-异黄花碱的合成。还进行了加速作用的机理研究。NMR研究的结果表明反应是通过“烯-然后-炔”途径进行的。动力学研究表明，由于存在烯丙基羟基，导致速率确定步骤的切换。这些结果表明，烯丙基羟基加速了Ru-卡宾物质的再进入步骤。
• Acceleration effect of allylic hydroxy group on ring-closing enyne metathesis of terminal alkynes: scope and application to the synthesis of isofagomine
  作者：Tatsushi Imahori、Hidetomo Ojima、Hiroki Tateyama、Yukiko Mihara、Hiroki Takahata

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.098

  日期：2008.1

  substituent effect on ring-closing enyne metathesis has been found. An allylic hydroxy group on enyne substrates accelerates ring-closing enyne metathesis of terminal alkynes. The reaction proceeds smoothly without ethylene atmosphere and/or more reactive newer generation Ru-carbene catalysts, which are generally necessary to promote the reaction. This efficient reaction was applied to the synthesis of

  已经发现了对闭环烯炔复分解的有趣的烯丙基取代基作用。烯炔底物上的烯丙基羟基可促进末端炔烃的闭环烯炔复分解。该反应在没有乙烯气氛和/或反应性更高的新一代Ru-卡宾催化剂的情况下顺利进行，而这通常是促进反应所必需的。将该有效反应应用于异黄酮的合成。
• A novel cycloalkylation of 1,6- and 1,7-enynes with stabilized pronucleophiles
  作者：Barry M. Trost、Lin Zhi、Katsuharu Imi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76218-6

  日期：1994.2

  Formation of five and six membered rings simultaneously with addition of a functionalized side chain for further elaboration occurred upon exposing a 1:1 mixture of an enyne and a pronucleophile to a palladium catalyst derived from Pd(OAc)2 and a bidentate ligand.

  在将烯炔和亲核试剂的1：1混合物暴露于衍生自Pd（OAc）2和二齿配体的钯催化剂上时，同时形成五个和六个员环，同时添加官能化的侧链以进一步加工。
• The Phenylsulfonyl Group as anendo Stereochemical Controller in Intramolecular Pauson–Khand Reactions of 3-Oxygenated 1,6-Enynes
  作者：Javier Adrio、Marta Rodríguez Rivero、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/1521-3773(20000818)39:16<2906::aid-anie2906>3.0.co;2-8

  日期：2000.8.18
• A novel synthesis of 4-cycloheptenones
  作者：Elliot N. Marvell、Donald Titterington

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78974-x

  日期：1980.1