N-methoxy-N-methyl-2-cyanopropionamide | 171110-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-methoxy-N-methyl-2-cyanopropionamide
• 英文别名: 2-cyano-N-methoxy-N-methylpropanamide
• CAS: 171110-91-1
• 化学式: C₆H₁₀N₂O₂
• 分子量: 142.158
• InChiKey: QEMYUHVDLXABFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  53.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxy-N-methyl-2-cyanopropionamide 在 2,6-二甲基吡啶 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 2,6-lutidinium triflate 、 C₁₃H₂₀N₂O₂ 、 溴 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 3-benzyl-2-cyano-N-methoxy-N,2-dimethyl-4-oxobutanamide
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原有机催化醛的对映选择性α-烷基化：从β-氰基醛中快速获得药效基团片段

  摘要：

  光氧化还原催化和烯胺催化的结合使醛的对映选择性α-氰基烷基化的发展成为可能。这种协同催化方案可实现两个高度通用但正交的功能的耦合，从而使乙腈产物迅速多样化，成为多种医学上相关的衍生物和杂环。该方法也已应用于木脂素天然产物（-）-bursehernin的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201503789
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基丙酸 、 N-甲基-N-甲氧基胺盐酸盐 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以83%的产率得到N-methoxy-N-methyl-2-cyanopropionamide
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与反螯合手性二膦PhTRAP催化的α-氰基Weinreb酰胺的不对称迈克尔反应

  摘要：

  在0.1–1 mol％由Rh（acac）（CO）2原位制备的铑催化剂和反式螯合作用下，N-甲氧基-N-甲基-2-氰基丙酰胺与乙烯基酮或丙烯醛的不对称迈克尔反应手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP以高收率得到了对映体过量（89-94％）的旋光迈克尔加合物。通过与LiAlH 4或Grignard试剂反应，将具有甲基乙烯基酮的加合物转变为α-氰基醛和具有四级不对称碳中心的酮。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01295-s

文献信息

• Asymmetric aldol reaction of 2-cyanopropionates catalyzed by a trans-chelating chiral diphosphine–rhodium(I) complex: highly enantioselective construction of quaternary chiral carbon centers at α-positions of nitriles
  作者：Ryoichi Kuwano、Hiroshi Miyazaki、Yoshihiko Ito*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00049-8

  日期：2000.5

  The aldol reaction of 2-cyanopropionates with aldehydes proceeded under neutral conditions in the presence of a catalytic amount of the rhodium complex generated in situ from Rh(acac)(CO)2 and triphenylphosphine, to give the corresponding β-hydroxy-α-cyanocarboxylates bearing a quaternary chiral carbon center at the α-position of the cyano group. A high degree of asymmetric induction for the aldol reaction

  2-氰基丙酸酯与醛的醛醇缩合反应在中性条件下，在催化量的Rh（acac）（CO）2和三苯基膦原位生成的铑配合物的存在下进行，得到相应的β-羟基-α-氰基羧酸盐在氰基的α-位带有一个四级手性碳中心。通过使用反式螯合手性二膦配体，（R，R）-2,2″-双[（S）-1-（二芳基膦基）乙基] -1,1实现了高度的醛醇缩合不对称诱导。''-二茂铁（TRAPs）。不对称的醛醇缩合反应得到具有高达94％ee的旋光性β-羟基-α-氰基羧酸盐。
• An Enantioselective Two-Component Catalyst System:  Rh−Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Activated Nitriles
  作者：Masaya Sawamura、Masaki Sudoh、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/ja954223e

  日期：1996.1.1
• Enantioselective α-Alkylation of Aldehydes by Photoredox Organocatalysis: Rapid Access to Pharmacophore Fragments from β-Cyanoaldehydes
  作者：Eric R. Welin、Alexander A. Warkentin、Jay C. Conrad、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1002/anie.201503789

  日期：2015.8.10

  The combination of photoredox catalysis and enamine catalysis has enabled the development of an enantioselective α‐cyanoalkylation of aldehydes. This synergistic catalysis protocol allows for the coupling of two highly versatile yet orthogonal functionalities, allowing rapid diversification of the oxonitrile products to a wide array of medicinally relevant derivatives and heterocycles. This methodology

  光氧化还原催化和烯胺催化的结合使醛的对映选择性α-氰基烷基化的发展成为可能。这种协同催化方案可实现两个高度通用但正交的功能的耦合，从而使乙腈产物迅速多样化，成为多种医学上相关的衍生物和杂环。该方法也已应用于木脂素天然产物（-）-bursehernin的全合成。
• Asymmetric Michael reaction of an α-cyano Weinreb amide catalyzed by a rhodium complex with trans-chelating chiral diphosphine PhTRAP
  作者：Masaya Sawamura、Hitoshi Hamashima、Hajime Shinoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01295-s

  日期：1995.9

  Asymmetric Michael reaction of N-methoxy-N-methyl-2-cyanopropionamide with vinyl ketones or acrolein in the presence of 0.1–1 mol% of a rhodium catalyst prepared in situ from Rh(acac)(CO)2 and a trans-chelating chiral diphosphine ligand (S,S)-(R,R)-PhTRAP gave optically active Michael adducts with high enantiomeric excesses (89–94%) in high yields. The adducts with methyl vinyl ketone was transformed

  在0.1–1 mol％由Rh（acac）（CO）2原位制备的铑催化剂和反式螯合作用下，N-甲氧基-N-甲基-2-氰基丙酰胺与乙烯基酮或丙烯醛的不对称迈克尔反应手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP以高收率得到了对映体过量（89-94％）的旋光迈克尔加合物。通过与LiAlH 4或Grignard试剂反应，将具有甲基乙烯基酮的加合物转变为α-氰基醛和具有四级不对称碳中心的酮。