(+)-(S)-N-Methoxy-N-methyl-3-hydroxy-2-methylpropionamide | 169624-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-N-Methoxy-N-methyl-3-hydroxy-2-methylpropionamide
• 英文别名: (2S)-3-hydroxy-N-methoxy-N,2-dimethylpropanamide
• CAS: 169624-92-4
• 化学式: C₆H₁₃NO₃
• 分子量: 147.174
• InChiKey: NWQAPNBHOIGMNY-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.0±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 (+)-(S)-N-Methoxy-N-methyl-3-hydroxy-2-methylpropionamide 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以95%的产率得到(S)-N-methoxy-N-methyl-3-triisopropylsilanyloxy-2-methylpropionamide
  参考文献：
  名称：

  刘易斯碱催化的手性β-羟乙基酮烯醇盐的非对映选择性羟醛加成。

  摘要：

  衍生自带有β-羟基和α-立体异构中心的手性乙基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物用于磷酰胺催化的醛醇缩合反应。向非手性醛中添加Z-烯醇盐以高收率和高同构非对映选择性生产醛醇产物。内部非对映选择性是由催化剂的构型控制的，从而可以选择性地形成任何一种非对映异构体。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol026593v
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-3-羟基异丁酸甲酯 、 N-甲基-N-甲氧基胺盐酸盐 在 三甲基铝 作用下， 以 苯 为溶剂， 以88%的产率得到(+)-(S)-N-Methoxy-N-methyl-3-hydroxy-2-methylpropionamide
  参考文献：
  名称：

  刘易斯碱催化的手性β-羟乙基酮烯醇盐的非对映选择性羟醛加成。

  摘要：

  衍生自带有β-羟基和α-立体异构中心的手性乙基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物用于磷酰胺催化的醛醇缩合反应。向非手性醛中添加Z-烯醇盐以高收率和高同构非对映选择性生产醛醇产物。内部非对映选择性是由催化剂的构型控制的，从而可以选择性地形成任何一种非对映异构体。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol026593v

文献信息

• Anti Aldol reactions of α-alkoxymethyl ketones: Application to the total synthesis of (+)-restricticin
  作者：Ian Paterson、Thorsten Nowak

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01879-5

  日期：1996.11

  The antifungal agent (+)-restricticin (1) was prepared in 12 steps from ketone (S)-8. The key steps are (i) the boron-mediated anti aldol reaction of (S)-8 with 9 to give 13 and (ii) the cyclisation reaction 4 → 15.

  从酮（S）-8分12步制备抗真菌剂（+）-restricticin（1）。的关键步骤是（我）硼介导的抗（S）-8的醛醇缩合反应用9，得到13和（II）的环化反应4→15。
• A Convergent Three-Component Total Synthesis of the Powerful Immunosuppressant (−)-Sanglifehrin A
  作者：Leo A. Paquette、Maosheng Duan、Ingo Konetzki、Christoph Kempmann

  DOI：10.1021/ja020091v

  日期：2002.4.1

  The potent immunosuppressive agent (-)-sanglifehrin A (5), initially discovered in a soil sample from Malawi, has been synthesized in a highly convergent and stereocontrolled manner. The enantioselective approach relies on initial construction of the iodovinyl carboxylic acid 14, which is coupled to tripeptide 59 in advance of a key macrolactonization step that generates 61a. An alternative protocol

  最初在马拉维土壤样本中发现的强效免疫抑制剂 (-)-sanglifehrin A (5) 已以高度收敛和立体控制的方式合成。对映选择性方法依赖于碘乙烯基羧酸 14 的初始构建，它在生成 61a 的关键大环内酯化步骤之前与三肽 59 偶联。由于无法实现相应的大环内酰胺化操作，涉及连接 14 到 46 以构建大环的替代方案失败。详细阐述了 C26-N42 螺内酰胺西区 5 的有效方法。这个必要的片段是通过适当调整连续的醛醇策略来构建九个立体中心，其中六个是连续的。第一个醇醛过程包括由 72 衍生的醛与对映体纯酮 73 的三氟甲磺酸锡介导的反应，以生成位于 75 中的顺 C36-C37 关系。一旦 75 到 78 的转化完成后，连接到酮 66用 (+)-DIPCl 影响，从而将 C33-C34 关系设置为反。一旦官能团修饰产生了 62，就实现了螺内酰胺化，主要提供了 94，从而为获得乙烯基锡烷 13
• Total synthesis of (+)-crocacin C
  作者：Tushar K Chakraborty、Sarva Jayaprakash

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02002-5

  日期：2001.1

  The first synthesis of (+)-crocacin C (3) in optically pure form is achieved following a convergent strategy. The synthesis also establishes the absolute stereochemistries of this novel class of potent antifungal and highly cytotoxic compounds. The naturally occurring crocacin C has (6S,7S,8R,9S) configuration, which is also the same for other congeners of the family, crocacins A, B and D.

  遵循收敛策略，实现了光学纯形式的（+）-crocacin C（3）的首次合成。合成还建立了这种新型的有效抗真菌和高细胞毒性化合物的绝对立体化学。天然存在的卡洛卡因C具有（6 S，7 S，8 R，9 S）构型，对于该家族的其他同类产品，卡洛卡星A，B和D也是相同的。
• Diastereoselective Aldol Addition Reactions of a Chiral Methyl Ketone Trichlorosilyl Enolate under Lewis Base Catalysis
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori

  DOI：10.1055/s-2001-14652

  日期：——

  The trichlorosilyl enolate of a chiral methyl ketone bearing an oxygen substituent (OTBS) on the β-position undergoes highly diastereoselective aldol addition to a variety of achiral aldehydes in good yield. The stereochemical course of the reaction is primarily controlled by the configuration of the chiral phosphoramide which serves as an effective catalyst for this transformation.

  在 β 位带有氧取代基 (OTBS) 的手性甲基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物以高产率与各种非手性醛发生高度非对映选择性的羟醛加成反应。反应的立体化学过程主要由手性磷酰胺的构型控制，手性磷酰胺是这种转化的有效催化剂。
• Titanium and Boron Mediated Aldol Reactions of .beta.-Hydroxy Ketones
  作者：George P. Luke、Joel Morris

  DOI：10.1021/jo00115a015

  日期：1995.5

  The reaction of enolates derived from titanium and boron complexes of beta-hydroxy ketones with aldehydes afforded aldol products in good to excellent yields. Whereas the boron mediated reactions gave exclusively anti aldol products derived from the reaction at C-alpha, the titanium mediated reactions produced primarily syn aldol products from reaction at C-alpha. The product selectivities observed in the titanium mediated aldol reactions were highly dependent on the substitution pattern of the starting beta-hydroxy ketone.