methyl (3S,5R,6S)-6-bromo-6-[(R)-1-hydroxyethyl]penicillanate-1β-oxide | 83162-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (3S,5R,6S)-6-bromo-6-[(R)-1-hydroxyethyl]penicillanate-1β-oxide
• 英文别名: methyl (2S,4S,5R,6S)-6-bromo-6-[(1R)-1-hydroxyethyl]-3,3-dimethyl-4,7-dioxo-4lambda4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylate；methyl (2S,4S,5R,6S)-6-bromo-6-[(1R)-1-hydroxyethyl]-3,3-dimethyl-4,7-dioxo-4λ4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylate
• CAS: 83162-04-3
• 化学式: C₁₁H₁₆BrNO₅S
• 分子量: 354.222
• InChiKey: ILFTUTFBRUTZFT-QSVHZFQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3S,5R,6S)-6-bromo-6-[(R)-1-hydroxyethyl]penicillanate-1β-oxide 在 ammonium acetate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到methyl (3S,5R,6S)-6-[(R)-1-hydroxyethyl]penicillanate-1β-oxide
  参考文献：
  名称：

  6,6-二溴青霉烷酸甲酯立体选择性合成4-乙酰氧基氮杂环丁酮：制备碳青霉烯类抗生素的关键中间体

  摘要：

  摘要 碳青霉烯关键中间体 (3R,4R)-4-乙酰氧基-3-[(R)-1-((t-丁基二甲基甲硅烷基)氧基)乙基]-2-氮杂环丁酮的完全立体选择性合成新工艺以 6,6-二溴青霉酸甲酯为原料开发。衍生自 β-亚砜的烯醇镁与乙醛的羟醛缩合允许立体有择地引入 1-R-羟乙基取代基作为 C-6。羟乙基化产物在四氢呋喃 (THF) 中用 Zn-NH4OAc 有效还原，得到 6-(1-羟乙基)-青霉酸甲酯-1β-氧化物。保护羟基，然后用 2-巯基苯并噻唑处理得到二硫代氮杂环丁酮，它很容易被还原和甲基化，得到 4-甲基硫代氮杂环丁酮。然后将该化合物用高锰酸盐氧化以选择性去除 N 位的侧链，得到 4-甲基硫代氮杂环丁酮衍生物。还报道了将甲硫基轻松转化为乙酰氧基以实际合成 4-乙酰氧基氮杂环丁烷。该方法提供了一种高效且具有成本效益的方法，具有良好的总收率和出色的立体选择性。

  DOI：

  10.1080/00397910902883637
• 作为产物：
  描述：

  (2S-顺式)-6,6-二溴-3,3-二甲基-7-氧代-4-硫杂-1-氮杂双环[3.2.0]庚烷-2-羧酸甲酯 在 甲基氯化镁 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl (3S,5R,6S)-6-bromo-6-[(R)-1-hydroxyethyl]penicillanate-1β-oxide
  参考文献：
  名称：

  Stereoselectivity in 6-halopenicillanate grignard reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84308-7

文献信息

• Stereoselectivity in 6-halopenicillanate grignard reactions
  作者：Bradley B. Brown、Robert A. Volkmann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84308-7

  日期：1986.1
• Novel Stereoselective Synthesis of 4-Acetoxyazetidinone from Methyl 6,6-Dibromopenicillanate: Key Intermediate for the Preparation of Carbapenem Antibiotics
  作者：Bohua Long、Jiannan Xiang

  DOI：10.1080/00397910902883637

  日期：2009.10.21

  Abstract A novel and practical process for the completely stereoselective synthesis of carbapenem key intermediate (3R,4R)-4-acetoxy-3-[(R)-1-((t-butyldimethylsilyl)oxy)ethyl]-2-azetidinone has been developed by starting from methyl 6,6-dibromopenicillanate. Aldol condensation of the magnesium enolate derived from the β-sulfoxide with acetaldehyde allows for the stereospecific introduction of a 1-R-hydroxyethyl

  摘要 碳青霉烯关键中间体 (3R,4R)-4-乙酰氧基-3-[(R)-1-((t-丁基二甲基甲硅烷基)氧基)乙基]-2-氮杂环丁酮的完全立体选择性合成新工艺以 6,6-二溴青霉酸甲酯为原料开发。衍生自 β-亚砜的烯醇镁与乙醛的羟醛缩合允许立体有择地引入 1-R-羟乙基取代基作为 C-6。羟乙基化产物在四氢呋喃 (THF) 中用 Zn-NH4OAc 有效还原，得到 6-(1-羟乙基)-青霉酸甲酯-1β-氧化物。保护羟基，然后用 2-巯基苯并噻唑处理得到二硫代氮杂环丁酮，它很容易被还原和甲基化，得到 4-甲基硫代氮杂环丁酮。然后将该化合物用高锰酸盐氧化以选择性去除 N 位的侧链，得到 4-甲基硫代氮杂环丁酮衍生物。还报道了将甲硫基轻松转化为乙酰氧基以实际合成 4-乙酰氧基氮杂环丁烷。该方法提供了一种高效且具有成本效益的方法，具有良好的总收率和出色的立体选择性。