7-甲基-1,4-二噁螺[4.5]-7-癸烯-8-羧酸乙酯 | 32917-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 7-甲基-1,4-二噁螺[4.5]-7-癸烯-8-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-methylcyclohex-3-enone-4-carboxylate ethylene ketal
• 英文别名: ethyl 4,4-(ethylenedioxy)-2-methyl-1-cyclohexenecarboxylate；ethyl 4,4-ethylenedioxy-2-methyl-1-cyclohexene-1-carboxylate；ethyl 4,4-(ethylenedioxy)-2-methylcyclohex-1-ene-1-carboxylate；Ethyl 3-Methyl-cyclohex-3-en-1-on-4-carboxylat ethylenketal；7-methyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-ene-8-carboxylic acid ethyl ester；Ethyl 2-Methyl-4,4-ethylendioxy-cyclohex-1-encarboxylat；1-Carbethoxy-2-methyl-4-ethylendioxy-1-cyclohexen；Ethyl 7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carboxylate
• CAS: 32917-26-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: FNIGFCLKRHRVFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-甲基-1,4-二噁螺[4.5]-7-癸烯-8-羧酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,1-(ethylenedioxy)-3-methyl-4-methylene-3-(2-oxopropyl)-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  （±）-同型内酰胺基-B的立体选择性合成

  摘要：

  描述了从Hagemann酯开始的高立体选择性形式的高乙内酰胺-B，酮基酮和酮螺内酯的全合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85072-0
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-ethoxy-2-methylcyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate 、 乙二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以79%的产率得到7-甲基-1,4-二噁螺[4.5]-7-癸烯-8-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Bezborodov, V. S., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1987, vol. 23, # 6, p. 1148 - 1152

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ethyl 2- methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate (Hagemann's ester) as a precursor to alkyl-substituted 3-methylcyclohexenones
  作者：Bruce A. McAndrew

  DOI：10.1039/p19790001837

  日期：——

  from ethyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate (Hagemann's ester)via the alkylation of its ethylene glycol acetal. Various routes to 6-alkyl-3-methylcyclohex-2-enones from Hagemann's ester have been explored; a particularly convenient route to these unsaturated ketones utilised the isomeric keto-ester, ethyl 4-methyl-2-oxocyclohex-3-enecarboxylate as starting material. The alkylation of ethyl 2-

  由2-甲基-4-氧代环己基-2-烯基羧酸乙酯（哈格曼酯）经以下步骤制备4-烷基-3-甲基环己基-2-烯酮乙二醇缩醛的烷基化。已经探索了从哈格曼酯制得6-烷基-3-甲基环己-2-烯酮的各种途径。制备这些不饱和酮的一种特别方便的途径是使用异构的酮酯，4-甲基-2-氧代环己基-3-烯丙基羧酸乙酯作为起始原料。2-甲基-4-吡咯烷基环己-1,3-二烯羧酸乙酯（衍生自哈格曼酯的完全共轭二烯胺）的烷基化反应在水解和脱乙氧基羰基化后生成2-烷基-3-甲基环己-2-烯酮。据报道，哈格曼酯的制备方法有所改进。4-烷基-和6-烷基-3-甲基环己-2-烯酮的制备补充了现有方法，以2-烷基-和5-烷基-3-甲基环己-2-烯酮。
• Regioselective synthesis of bicyclo[4.2.1]nonane-2,8-diones via BF3.Et2O mediated intramolecular diazo ketone insertion reaction
  作者：A Srikrishna、D.B Ramachary

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02656-2

  日期：1999.2

  Treatment of the diazo diones 11a-d with boron trifluoride diethyl etherate furnished the bicyclo[4.2.1]nonane-2,8-diones 15a-d in a highly regioselective manner.

  用三氟化硼二乙基醚化物处理重氮二酮11a-d以高度区域选择性的方式提供了双环[4.2.1]壬烷-2,8-二酮15a-d。
• CHEMOSELECTIVE REDUCTIVE CLEAVAGE OF KETALS AND ACETALS
  作者：R. J. Borders、T. A. Bryson

  DOI：10.1246/cl.1984.9

  日期：1984.1.5

  Utilization of complexed monochloroborane as a reducing agent for ketals and acetals is reported.

  报道了使用络合的一氯硼烷作为缩酮和缩醛的还原剂。
• Formation of 2,2-disubstituted 1,3-cyclopentanediones from ketals with 1,2-bis(trimethylsilyloxy)cyclobutene
  作者：Yong-Jin Wu、Dean W. Strickland、Tracy J. Jenkins、Pei-Ying Liu、D. Jean Burnell

  DOI：10.1139/v93-169

  日期：1993.9.1

  The direct formation of 2,2-disubstituted 1,3-cyclopentanedione compounds by a Lewis acid catalysed reaction with 1,2-bis(trimethylsilyloxy)cyclobutene proceeds in good to excellent yields with unhindered ketals, but steric hindrance reduces the yields considerably. A carbonyl group α or β to the ketal, or a carbon–carbon double bond α to the ketal, stops the reaction completely. Orthoesters do not give geminally acylated products in synthetically useful yields.

  通过路易斯酸催化的反应，使用1,2-双(三甲基硅氧基)环丁烯与没有受阻碍的缩酮，直接形成2,2-二取代的1,3-环戊二酮化合物，产率良好至优秀，但立体位阻显著降低了产率。位于缩酮α或β位置的羰基，或者与缩酮α位置相邻的碳-碳双键会完全停止反应。正酯不会以合成有用的产率产生双酰化产物。
• Regioselective dienolate formation and alkylation of alkyl 2-methyl cyclohexene-1 carboxylates
  作者：Jean-Pierre Gesson、Jean-Claude Jacquesy、Martine Mondon

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80113-4

  日期：1980.1

  Exocyclic deprotonation and α alkylation with methyliodide of title compounds have been observed. A clarification of Hagemann ester ethylene ketal reactivity toward strong bases is given.

  已经观察到标题化合物的环外去质子化和与甲基碘的α烷基化。给出了哈格曼酯乙烯缩酮对强碱的反应性的说明。