1-甲基-2-氧代环庚烷-1-羧酸乙酯 | 20043-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-甲基-2-氧代环庚烷-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 1-methyl-2-oxocycloheptanecarboxylate
• 英文别名: (2-Methylcycloheptan-1-on-2-yl)-carbonsaeureethylester；1-Methyl-2-oxo-cycloheptan-1-carbonsaeure-aethylester；2-Methyl-2-aethoxycarbonyl-cycloheptanon；2-Oxo-1-methyl-cycloheptan-carbonsaeure-ethylester；1-methyl-2-oxo-cycloheptanecarboxylic acid ethyl ester；1-Methyl-2-oxo-cycloheptancarbonsaeure-aethylester；Ethyl 1-methyl-2-oxocycloheptane-1-carboxylate
• CAS: 20043-64-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: SPYLXSYZCGJUIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-2-氧代环庚烷-1-羧酸乙酯 在 potassium cyanide 、 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-Methyl-cycloheptanon-cyanhydrin
  参考文献：
  名称：

  萜类化合物的综合研究。第十三部分。与黄嘌呤有关的模型化合物的合成

  摘要：

  描述了一些与黄嘌呤相关的模型化合物的合成。

  DOI：

  10.1039/j39680002583
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 乙醇 、 sodium hydride 作用下， 以 xylene 为溶剂， 生成 1-甲基-2-氧代环庚烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  一系列环状β-酮酸酯的制备及光谱研究

  摘要：

  在紫外和红外光谱范围内，已经制备并研究了环大小为5-12和15的2-甲氧基环烷酮及其C-甲基衍生物。可烯化的β-酮酸酯在255-263mμ的区域中显示出与螯合的烯醇式物种相关的高强度K谱带，在6μ双键拉伸区域中的两对谱带对应于酮和烯醇互变异构体的结构特征。不可烯化的β-酮酸酯在280-300mμ区域仅显示低强度R谱带，而在6μ区域仅显示一对谱带。光谱性质与烯醇含量和环系统的结构特征有关。螯合烯醇的特征IR频率的趋势已经被注意到并根据螯合结构的几何形状进行了解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)99237-3

文献信息

• Metal-Free Oxyaminations of Alkenes Using Hydroxamic Acids
  作者：Valerie A. Schmidt、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/ja204255e

  日期：2011.8.3

  A radical-mediated approach to metal-free alkene oxyamination is described. This method capitalizes on the unique reactivity of the amidoxyl radical in alkene additions to furnish a general difunctionalization using simple diisopropyl azodicarboxylate (DIAD) as a radical trap. This protocol capitalizes on the intramolecular nature of the process, providing single regioisomers in all cases. Difunctionalizations

  描述了一种自由基介导的无金属烯烃氧胺化方法。该方法利用烯烃加成中脒氧基自由基的独特反应性，使用简单的偶氮二甲酸二异丙酯 (DIAD) 作为自由基陷阱提供一般的双官能化。该协议利用该过程的分子内性质，在所有情况下提供单一区域异构体。环状烯烃的双官能化提供了使用当前方法无法获得的具有高立体选择性的反式氧胺化产物，补充了顺式选择性氧胺化过程。
• Asymmetrische reduktive Aminierung von Cycloalkanonen, 11. Mitt.1,2): Synthese optisch aktiver 2-substituierter Cycloheptanamine
  作者：Lie Kuo Liem、August W. Frahm

  DOI：10.1002/ardp.19913240604

  日期：——

  Die asymmetrische Synthese der 2‐substituierten Cycloheptanamine 4 aus racemischen Cycloheptanonen durch reduktive Aminierung wird in einem Dreistufenverfahren beschrieben. Aus den Ketonen 1 werden durch Umsetzung mit den chiralen Hilfsaminen R‐(+)‐ bzw. S‐(‐)‐1‐Phenylethylamin Imin‐Isomerengemische 2 erhalten, die nach Hydrierung über Raney‐Nickel ein einziges cis‐konfiguriertes sekundäres Amin 3

  在三步法中描述了通过还原胺化从外消旋环庚酮不对称合成 2-取代环庚胺 4。从酮 1 中，与手性辅助胺 R - (+) - 或 S - (-) - 1-苯乙胺亚胺异构体混合物 2 反应，通过雷尼镍氢化后得到单个顺式配置的仲胺 3 。Pd / C 上的氢解产生光学活性的伯顺式 - 2 - 取代的环庚胺 4。
• Rhenium(I)-Catalyzed Cyclization of Silyl Enol Ethers Containing a Propargyl Carboxylate Moiety: Versatile Access to Highly Substituted Phenols
  作者：Kodai Saito、Yuji Onizawa、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/chem.200903586

  日期：2010.4.26

  containing an acyloxy substituent at the propargylic position gave highly substituted phenols in good yields (see scheme). Depending on the structure of the silyl enol ether, either nucleophilic addition of this moiety or 1,2‐acyloxy migration occurs to give two kinds of synthetically useful, substituted phenols.

  选择性迁移：在炔丙基位置含有酰氧基取代基的2-甲氧基-1-en-5-炔烃的rh催化反应可得到高取代度的苯酚，收率很高（参见方案）。取决于甲硅烷基烯醇醚的结构，该部分的亲核加成或1,2-酰氧基的迁移都会产生两种合成上有用的取代酚。
• Polarity Matching of Radical Trapping: High Yielding 3-exo and 4-exo Cyclizations
  作者：Andreas Gansäuer、Thorsten Lauterbach、Daniel Geich-Gimbel

  DOI：10.1002/chem.200400685

  日期：2004.10.18

  and cyclobutanes via radical chemistry is described. The method that generally proceeds in high yields uses epoxides as radical precursors and titanocene(III) complexes as the electron transfer catalysts (see scheme). The key to the success of the transformation is constituted by the chemoselectivity of radical reduction. Electrophilic enol radicals generated through cyclization are reduced rapidly

  描述了通过自由基化学催化合成环丙烷和环丁烷。通常以高收率进行的方法使用环氧化物作为自由基前体，并使用钛茂（III）配合物作为电子转移催化剂（参见方案）。转化成功的关键在于自由基还原的化学选择性。通过环化产生的亲电子烯醇基团迅速减少，而其前体亲核烷基团则不受影响。
• Hodgson, Anne; Marshall, Joanne; Hallett, Peter, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 17, p. 2169 - 2174
  作者：Hodgson, Anne、Marshall, Joanne、Hallett, Peter、Gallagher, Timothy

  DOI：——

  日期：——