2-(2-(but-3-en-1-yl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1415236-89-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-(but-3-en-1-yl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[2-(3-Butenyl)phenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-(2-but-3-enylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1415236-89-3
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₂
• 分子量: 258.168
• InChiKey: SNGQJSWDDLYWSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 copper(l) iodide 、 sodium t-butanolate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2-(2-(but-3-en-1-yl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  1,1-双[(频哪醇)硼烷基]烷烃的化学选择性偶联用于芳基和乙烯基卤化物的无过渡金属硼酸化：结合实验和理论研究

  摘要：

  描述了使用 1,1-双 [(频哪醇) 硼基] 烷烃作为硼源的芳基和乙烯基卤化物的新的无过渡金属硼化反应。在这种转化中，在叔丁醇钠作为唯一活化剂的存在下，1,1-双[(频哪醇)硼基]烷烃中的一个硼基团被选择性地转移到芳基和乙烯基卤化物，以形成有机硼酸酯。在开发的硼化条件下，广泛的有机卤化物以优异的化学选择性和官能团兼容性进行硼化，从而提供了无过渡金属硼化方案的罕见例子。已经进行了实验和理论研究以阐明反应机理，揭示了有机卤化物和 α-硼基碳负离子之间不寻常的路易斯酸/碱加合物形成，由 1,

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11757

文献信息

• Efficient Synthesis of Aryl Boronates via Zinc-Catalyzed Cross-Coupling of Alkoxy Diboron Reagents with Aryl Halides at Room Temperature
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/ol502120q

  日期：2014.9.5

  A zinc(II)/NHC system catalyzes the borylation of aryl halides with diboron (4) reagents in the presence of KOMe at rt. This transformation can be applied to a broad range of substrates with high functional group compatibility. Radical scavenger experiments do not support a radical-mediated process.

  锌（II）/ NHC系统在室温下在KOMe存在下催化芳基卤化物与二硼（4）试剂的硼酸酯化反应。这种转变可应用于具有高官能团相容性的各种基材。自由基清除剂实验不支持自由基介导的过程。
• Visible Light-Induced Borylation of C–O, C–N, and C–X Bonds
  作者：Shengfei Jin、Hang. T. Dang、Graham C. Haug、Ru He、Viet D. Nguyen、Vu T. Nguyen、Hadi D. Arman、Kirk S. Schanze、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/jacs.9b12519

  日期：2020.1.22

  photocatalytic borylation method that can effect borylation of a wide range of substrates, including strong C‒O bonds, remains elusive. Herein, we report a general, metal-free visible light-induced photocatalytic borylation platform that enables borylation of electron rich derivatives of phenols and anilines, chloroarenes, as well as other haloarenes. The reac-tion exhibits excellent functional group

  硼酸是中心重要的功能基序和合成前体。可见光诱导的硼酸化可以提供结构多样化的硼酸盐，但一种广泛有效的光催化硼酸化方法可以影响包括强 C-O 键在内的多种底物的硼化，仍然难以实现。在此，我们报告了一种通用的、无金属的可见光诱导光催化硼化平台，该平台能够对苯酚和苯胺、氯芳烃以及其他卤代芳烃的富电子衍生物进行硼化。该反应表现出优异的官能团耐受性，正如一系列结构复杂底物的硼化反应所证明的那样。值得注意的是，该反应是由吩噻嗪催化的，这是一种简单的有机光催化剂，MW< 200通过质子耦合电子转移机制介导了以前无法实现的可见光诱导的苯酚衍生物单电子还原，还原电位为~-3 V vs SCE。机理研究指出了光催化剂-碱相互作用的关键作用。
• Metal‐Free Radical Borylation of Alkyl and Aryl Iodides
  作者：Ying Cheng、Christian Mück‐Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201810782

  日期：2018.12.17

  A metal‐free radical borylation of alkyl and aryl iodides with bis(catecholato)diboron (B2cat2) as the boron source under mild conditions is introduced. The borylation reaction is operationally easy to conduct and shows high functional group tolerance and broad substrate scope. Radical clock experiments and density functional theory calculations provide insights into the mechanism and rate constants

  介绍了在温和条件下以双（儿茶酚）二硼（B 2 cat 2 ）作为硼源对烷基碘化物和芳基碘化物进行金属自由基硼化反应。硼化反应操作简便，具有较高的官能团耐受性和广泛的底物范围。自由基时钟实验和密度泛函理论计算提供了对 B 2 cat 2的 C 自由基硼化的机制和速率常数的见解。
• Anomalous Reactivity of Silylborane: Transition-Metal-Free Boryl Substitution of Aryl, Alkenyl, and Alkyl Halides with Silylborane/Alkoxy Base Systems
  作者：Eiji Yamamoto、Kiyotaka Izumi、Yuko Horita、Hajime Ito

  DOI：10.1021/ja309578k

  日期：2012.12.12

  An unexpected borylation of organic halides with a silyborane in the presence of an alkoxy base has been observed. This formal nucleophilic boryl substitution can be applied to a broad range of substrates with high functional group compatibility. Even sterically hindered aryl bromides afforded the corresponding boryl compounds in high yields. Preliminary mechanistic studies indicated that this boryl

  已经观察到在烷氧基碱的存在下有机卤化物与甲硅烷基硼烷的意外硼酸化。这种形式上的亲核硼基取代可以应用于具有高官能团兼容性的广泛基材。即使是空间位阻的芳基溴化物也能以高产率提供相应的硼基化合物。初步的机理研究表明，这种硼基取代既不是由过渡金属污染也不是由自由基介导的过程促进的。
• Zinc‐Catalyzed Dual C–X and C–H Borylation of Aryl Halides
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Andrea Deißenberger、Antonius Eichhorn、Patrick G. Steel、Zhenyang Lin、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/anie.201505603

  日期：2015.9.28

  A zinc‐catalyzed combined CX and CH borylation of aryl halides using B2pin2 (pin=OCMe2CMe2O) to produce the corresponding 1,2‐diborylarenes under mild conditions was developed. Catalytic CH bond activation occurs ortho to the halide groups if such a site is available or meta to the halide if the ortho position is already substituted. This method thus represents a novel use of a group XII catalyst

  锌催化的加起来Ç  X和C  H使用在乙芳基卤的硼基化2销2（销= OCME 2 CME 2 O）以产生温和的条件下相应的1,2- diborylarenes被开发。催化Ç  H键活化发生邻如果这样的位点可用或对卤基团间位到卤化物，如果邻位的位置已经被取代。因此，这种方法代表了一种新的使用对C组XII催化剂 ħ硼化。这种转化不是通过游离的芳烃中间体进行的，但似乎涉及一个根本的过程。