methyl 6-O-(tert-butyl(diphenyl)silyl)-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside | 938081-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-(tert-butyl(diphenyl)silyl)-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 938081-97-1
• 化学式: C₂₅H₃₆O₆Si
• 分子量: 460.643
• InChiKey: LKOYHAWZVAZKCQ-SJSRKZJXSA-N

物化性质

• 沸点：
  516.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-(tert-butyl(diphenyl)silyl)-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 三氟乙酸 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 6-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  （1-> 4）-二糖模型中吡喃糖单元之间由烷氧基自由基促进的分子内1,8-与1,6-氢原子转移 构象和立体化学要求。

  摘要：

  [反应：参见正文]研究了由（6 --- O-）伯基团促进时控制（1-> 4）-二糖中两个吡喃糖单元之间分子内氢原子转移（HAT）反应的立体化学和构象因素。具有alpha-d-Glcp-（1-> 4）-beta-d-Glcp或alpha-l-Rhamp-（1-> 4）-alpha-d-Galp骨架的模型专门导致HC- 5'和通过九元过渡态形成的1,3,5-三氧杂环丁烷环系统呈稳定的船椅构型。尽管如此，α-1-Rhamp-（1→4）-α-d-Glcp的衍生物通过七元过渡态专门提取HC-1'，因此导致糖苷间螺原酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol070496q
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-2,3-di-O-methyl-α-D-xylo-hexopyranosid-4-ulose 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到methyl 6-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  （1-> 4）-O-二糖系统中的分子内1,8-氢原子转移反应：构象和立体化学要求。

  摘要：

  研究了由伯6-O-基团促进时控制（1-> 4）-O-二糖中两个吡喃糖单元之间分子内氢原子转移（HAT）反应的立体化学和构象因素。具有alpha-D-Glcp-（1-> 4）-beta-D-Glcp，alpha-L-Rhamp-（1-> 4）-alpha-D-Galp或alpha-D-Manp-（1的模型-> 4）-β-L-Gulp骨架仅导致从H--C-5'提取氢并通过九元过渡态形成1,3,5-三氧杂环丁烷环系统以稳定的船椅构造为基础。尽管如此，α-L-Rhamp-（1-> 4）-alpha-D-Glcp或alpha-D-Manp-（1-> 4）-alpha-D-Galp的衍生物专门从H- -C-1'通过七元过渡态产生糖苷间螺原酸酯。

  DOI：

  10.1002/chem.200801414

文献信息

• C-C Bond Formation by Sequential Intramolecular Hydrogen Atom Transfer/Intermolecular Radical Allylation Reaction in Carbohydrate Systems
  作者：Elisa I. León、Ángeles Martín、Inés Pérez-Martín、Luís M. Quintanal、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/ejoc.201200300

  日期：2012.7

  This work was supported by the Research Programs of the Gobierno de Canarias (SolSubC200801000192 and CTQ2010‐18244) of the Ministerio de Ciencia e Innovacion, cofinanced by the Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER). I. P.‐M. thanks the Spanish Ministerio de Ciencia e Innovacion for the Research Program PIE 200930I138. L. M. Q. thanks the Consejo Superior de Investigaciones Cientificas (CSIC)

  这项工作得到了德国科学与创新部长的 Gobierno de Canarias 研究计划 (SolSubC200801000192 和 CTQ2010-18244) 的支持，并由 Fondo Europeo de Desarrollo 地区 (FEDER) 共同资助。IP-M。感谢西班牙部长级 Ciencia e Innovacion 的研究计划 PIE 200930I138。LMQ 感谢 Consejo Superior de Investigaciones Cientificas (CSIC)（I3P 计划）提供的奖学金。
• 1,8-Hydrogen Atom Transfer Promoted by N-Radicals in (1→4)-O-Disaccharide Models
  作者：Elisa I. León、Ángeles Martín、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/ejoc.201101146

  日期：2011.12

  This work was supported by the Gobierno de Canarias (Research Program SolSubC200801000192) and the Ministerio de Ciencia e Innovacion (Research Program CTQ2010‐18244), co‐financed by the Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER). I. P.‐M. thanks the Ministerio de Ciencia e Innovacion for support (Research Program PIE 200930I138).

  这项工作得到了 Gobierno de Canarias (Research Program SolSubC200801000192) 和 Ministryio de Ciencia e Innovacion (Research Program CTQ2010‐18244) 的支持，由 Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER) 共同资助。IP-M。感谢Ministryio de Ciencia e Innovacion 的支持（研究计划PIE 200930I138）。
• Intramolecular 1,8-Hydrogen Atom Transfer. Stereoselectivity of the Hexopyranos-5′-yl Radical Reactions in Hex<i>p</i>-(1→4)-Hex<i>p</i> Disaccharide Systems
  作者：Ángeles Martín、Inés Pérez-Martín、Luís M. Quintanal、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo801499d

  日期：2008.10.3

  in alpha-D-Hex p-(1-->4)-D-Hex p disaccharide models is described. These radicals are generated from a 6-O-yl radical located in the other monosaccharic unit through a 1,8-hydrogen atom transfer. The reaction, which is strongly influenced by steric and stereoelectronic effects, permits in some cases the transformation of alpha-D-Hex p-(1-->4)-D-Hex p into beta-L-Hex p-(1-->4)-D-Hex p disaccharides

  描述了在α-D-Hexp-（1→4）-D-Hex p二糖模型中六吡喃糖5'-基团的立体选择性还原。这些基团是通过1，8-氢原子转移从位于另一个单糖单元中的6-O-基团产生的。该反应在很大程度上受到空间和立体电子效应的影响，在某些情况下允许将α-D-Hexp-（1-> 4）-D-Hex p转化为beta-L-Hex p-（1- -> 4）-D-Hex p二糖，非对映选择性高。
• Reductive Radical Cascades Triggered by Alkoxyl Radicals in the β-Cyclodextrin Framework
  作者：Elisa I. León、Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01308

  日期：2018.6.1

  The generation and fate of 2I–VII,3I–VII,6II–VII-icosa-O-methyl-β-cyclomaltoheptaos-6I-O-yl radical under reductive conditions is described. Two radical cascade reactions are involved: the main one is triggered by a 1,8-HAT of the hydrogen at 5VIIC. The radical can reach the anomeric hydrogen at 1VC three sugar units ahead using a six-step sequence. The different hydrogen donor ability of the group

  的产生和2命运I-VII，3 I-VII，6 II-VII -icosa- ø -甲基- β-cyclomaltoheptaos-6我- ö还原条件下基自由基进行说明。涉及两个自由基级联反应：主要的一个是在5 VII C由氢的1,8-HAT引发。该自由基可以通过六步顺序在三个糖单元之前于1 V C到达异头氢。在5组14个氢化物允许一个选择性地停止所述级联的不同供氢能力VII C，2 VI C，和4 VI ℃以得到β-CD与β-升-Ido p 单元，无环七糖和六糖结构。
• Intramolecular 1,8-Hydrogen Atom Transfer Reactions in Disaccharide Systems Containing Furanose Units
  作者：Sabrina Guyenne、Elisa I. León、Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo301153u

  日期：2012.9.7

  A previously developed 1,8-hydrogen atom transfer (HAT) reaction promoted by 6-O-yl alkoxyl radicals between the two pyranose units in Hexp-(1→4)-Hexp disaccharides has been extended to other systems containing at least a furanose ring in their structures. In Penf-(1→3)-Penf (A) and Hexp-(1→3)-Penf (B) disaccharides, the 1,8-HAT reaction and concomitant cyclization to a 1,3,5-trioxocane ring are in

  以前开发的由Hex p-（1→4）-Hex p二糖中两个吡喃糖单元之间的6- O-烷基烷氧基所促进的1,8-氢原子转移（HAT）反应已扩展到至少包含至少在其结构中有呋喃糖环。在Pen f-（1→3）-Pen f（A）和Hex p-（1→3）-Pen f（B）二糖，1,8-HAT反应和伴随的环化成1,3,5-三氧杂环丁烷环与C4–C5键的自由基β断裂和脱同源产物的形成竞争。使用四种可能的d-呋喃糖酶异构体研究了立体电子β-氧效应对β-断裂的影响，进而对1,8-HAT反应的影响。d -木糖-和d -来苏-衍生物给予优先1,8-HAT产品，而d -阿拉伯-和d -核糖-衍生物给烃氧基专门直接β-断裂。当6- O如在Pen f-（1→4）-Hex p（C）中所出现的，吡喃糖基团在吡喃糖环上显示出仅提供环化产物。