(2R,4S)-methyl 4-allyl-2-tert-butyl-3-formyloxazolidine-4-carboxylate | 93250-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,4S)-methyl 4-allyl-2-tert-butyl-3-formyloxazolidine-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (2R,4S)-2-tert-butyl-3-formyl-4-prop-2-enyl-1,3-oxazolidine-4-carboxylate
• CAS: 93250-96-5
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₄
• 分子量: 255.314
• InChiKey: IULPYMPSMQCLIS-MFKMUULPSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-methyl 4-allyl-2-tert-butyl-3-formyloxazolidine-4-carboxylate 在 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 甲基2-烯丙基-L-丝氨酸酯
  参考文献：
  名称：

  构象受限的ACPD类似物2-氨基双环[2.1.1]己烷-2,5-二羧酸-I（一种有效的mGluR激动剂）的合成与生物学。

  摘要：

  为了更好地表征代谢型谷氨酸受体（mGluRs）在生理和病理生理过程中的作用，迫切需要更多地了解与设计与家族和亚型有关的新型，高亲和力配体相关的结构特征。迄今为止，在mGluR研究领域进行的许多生物学研究都使用了激动剂（1S，3R）-ACPD。已经显示出该化合物在I组和II组受体上均起激动剂的作用，而在属于这两个组的四种亚型中几乎没有选择性。此外，顺式异构体（1S，3S）-ACPD对I组受体的活性可忽略不计，是mGluR2的良好激动剂。由于ACPD本身比较灵活，我们从反式异构体的分子模型研究中确定了四个独特的构象，而从顺式异构体的五个构象中发现了五个构象，我们相信研究通过引入单个碳原子而受到约束的ACPD类似物的活性将是有意义的。桥。因此，我们制备了ACPD的氨基双环[2.1.1]己二羧酸（ABHxD-1）类似物。该化合物的合成是通过分子内[2 + 2]光环加成反应完成的，其中分离出四个不同

  DOI：

  10.1021/jm970719q
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4S)-2-(tert-butyl)oxazolidine-4-carboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 (2R,4S)-methyl 4-allyl-2-tert-butyl-3-formyloxazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselektive Alkylierung an C（α）von Serin，甘油，苏氨酸和Weinsäureüberheterocyclische Enolate mit exocyclischer Doppelbindung † ‡

  摘要：

  丝氨酸，甘油酸，苏氨酸和酒石酸的C（α）涉及带有烯丙基双键的杂环烯醇盐的立体选择性烷基化

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700426

文献信息

• α-alkylation of serine with self-reproduction of the center of chirality
  作者：Dieter Seebach、Johannes D. Aebi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81227-2

  日期：1984.1

  The lithium enolate 6 of methyl (2R,4S)-2--butyl-3-formyl-oxazolidine-4-carboxylate (4b) derived from (s)-(+)-serine can be generated with LDA in THF solution at −75°C. Alkylations (→ 9) and hydroxyalkylations (→ 10, 11) occur preferentially (>95:5) from the Re-face of the donor center (relative topicity lk). This stereochemical course is derived from the absolute configuration of 2-deuterio- and 2-methyl-serine

  （2R，4S）-2--丁基-3-甲酰基-恶唑烷-4-羧酸甲酯（4b）的（2R，4S）-2-甲基丝氨酸的烯醇锂6可以在LDA溶液的THF溶液中于- 75℃。烷基化（→9）和羟烷基化（→ 10、11）优先（> 95：5）从供体中心的背面（相对局部性lk）出现。此立体化学过程从2- deuterio-和2-甲基-丝氨酸（的绝对构型衍生的12，13通过烯醇获得）6。
• Synthesis, stereochemical determination and biochemical characterization of the enantiomeric phosphate esters of the novel immunosuppressive agent FTY720
  作者：Jeffrey J. Hale、Lin Yan、William E. Neway、Richard Hajdu、James D. Bergstrom、James A. Milligan、Gan-Ju Shei、Gary L. Chrebet、Rosemary A. Thornton、Deborah Card、Mark Rosenbach、HughRosen、Suzanne Mandala

  DOI：10.1016/j.bmc.2004.07.020

  日期：2004.9

  The novel immunosuppressive agent FTY720 (1) is phosphorylated in vivo in a variety of species yielding an active metabolite that is an agonist of four of the five known G-protein-coupled sphingosine-1-phosphate (S1P) receptors. A synthesis amenable to producing gram quantities of the stereoisomeric phosphate esters, a determination of their absolute stereochemistry via an enantioselective synthesis

  新型免疫抑制剂FTY720（1）在多种物种中都体内磷酸化，产生一种活性代谢产物，该代谢产物是5种已知的G蛋白偶联1鞘氨醇（S1P）受体中的4种的激动剂。据报道，该合成方法适于产生克量的立体异构磷酸酯，通过对映选择性合成确定其绝对立体化学，并将其表征为S1P受体激动剂和拮抗剂。
• New fast and practical method for the enantioselective synthesis of α-vinyl, α-alkyl quaternary α-amino acids
  作者：Marcello Di Giacomo、Valerio Vinci、Massimo Serra、Lino Colombo

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.12.012

  日期：2008.2

  We describe a fast and practical enantioselective synthesis of (S)-N-Cbz-alpha-vinyl, phenylalanine, suitable for the preparation of different N-Cbz-alpha-vinyl aminoacids of both configurations. The new protocol exploits a Wittig reaction on highly enantiomeric enriched N-Cbz-alpha-formyl-alpha-alkyl amino esters, readily accessible from (L)-serine through a stereoselective alkylation of Seebach's oxazolidine, carried out with a significant improvement of the previously reported method. The synthetic scheme is suitable for gram scale preparation of the desired product with a 94% ee. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective synthesis of amino-substituted apio dideoxynucleosides through a distant neighboring group effect
  作者：Won Jun Choi、Hee Sung Ahn、Hea Ok Kim、Sanghee Kim、Moon Woo Chun、Lak Shin Jeong

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01295-9

  日期：2002.8

  Novel amino-substituted apio nucleoside (2R,4R)-LJ-45 as a potential anti-HBV agent was stereoselectively synthesized from the known oxazolidine 1 through a distant neighboring group effect. It is believed that this synthetic method using a chiral template, (-)-L-serine methyl ester can be generally applied to the synthesis of other chiral amino-substituted nucleosides. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.