tert-Butyl 7,7-(1,2-ethylenedioxy)-3-oxohexanoate | 119728-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-Butyl 7,7-(1,2-ethylenedioxy)-3-oxohexanoate
• 英文别名: tert-butyl 6-(1,3-dioxolan-2-yl)-3-oxohexanoate
• CAS: 119728-84-6
• 化学式: C₁₃H₂₂O₅
• 分子量: 258.315
• InChiKey: JGPQDOVIZXOKCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.83
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl 7,7-(1,2-ethylenedioxy)-3-oxohexanoate 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 S-4,5-二氢-2-(2-((S)-4,5-二氢-4-异丙基噁唑-2-基)丙-2-基)-4-异丙基噁唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 环己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 111.5h， 生成 (S)-benzyl 2-((diphenoxyphosphoryl)oxy)-6-((R)-5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)cyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Enantioselective Vinylogous Mukaiyama–Michael Addition of 2-Silyloxyfurans to Cyclic Unsaturated Oxo Esters

  摘要：

  The copper-catalyzed asymmetric addition of 2-silyloxyfurans to cyclic unsaturated oxo esters is reported. The reaction proceeds with excellent diastereocontrol (usually dr 99:1) and modest to high enantioselectivity, depending on the nature of the ester group and the substitution of the cyclic oxo ester. We have shown that these substrates can be transformed into a variety of building blocks bearing a gamma-butenolide or gamma-lactone connected to a cycloalkane or cycoalkene moiety.

  DOI：

  10.1021/jo3020648
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷 、 乙酰乙酸叔丁酯 生成 tert-Butyl 7,7-(1,2-ethylenedioxy)-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  Facile and Efficient Preparation of Alkyl 6-Oxo-1-cyclohexenecarboxylates

  摘要：

  从乙酰乙酸甲酯及其同系物开始，通过两个步骤合成了 6-氧代-1-环己烯羧酸烷基酯，总产率从好到高。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27675

文献信息

• Diastereoselective Addition of Radicals to Chiral 1,3-Dioxin-4-ones
  作者：Heiner Graalfs、Roland Fröhlich、Christian Wolff、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1057::aid-ejoc1057>3.0.co;2-a

  日期：1999.5

  the new spirocyclic compounds 22-27. The 1,3-dioxin-4-ones 32a,b possessing an unsaturated side chain were attacked by radicals at the terminal double bond. In the case of irradiation of 32b in 1,3-dioxolane a cyclization followed the intermolecular addition of a 1,3-dioxolan-2-yl radical and the dispiro compound 36 was formed. However, the formation of dispiro compound 40 required two reaction steps

  研究了自由基向 1,3-二恶英-4-酮 1a,b 和 2a,b 的分子间加成，其中 (-)-薄荷酮作为 2 位手性助剂加入。来自 1,3-二氧戊环、氧杂环戊烷和 2-丙醇的光化学产生的自由基被添加到更多暴露的 a 侧，具有高面部选择性。1,3-二氧戊环-2-基自由基向手性二恶英酮的分子内加成效率较低，并且从α-侧也具有较低的选择性。然而，有可能形成新的螺环化合物 22-27。具有不饱和侧链的 1,3-二恶英-4-ones 32a,b 被末端双键处的自由基攻击。在 32b 在 1,3-二氧戊环中辐照的情况下，在 1,3-二氧戊环-2-基的分子间加成之后发生环化反应，形成二螺环化合物 36。然而，二螺环化合物 40 的形成需要两个反应步骤，从 32b 和溴三氯甲烷的辐照开始。在 C-2 处具有不饱和侧链的非手性 1,3-dioxin-4-one 44 优先在 C-6 处受到 1,3-dioxolan-2-yl