15-bromo-13-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}hexadec-15-ene-3,9-diyn-2-one | 1196915-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 15-bromo-13-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}hexadec-15-ene-3,9-diyn-2-one
• 英文别名: 15-Bromo-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexadec-15-en-3,9-diyn-2-one
• CAS: 1196915-16-8
• 化学式: C₂₂H₃₅BrO₂Si
• 分子量: 439.508
• InChiKey: RYIJQNAPIWZPMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.61
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15-bromo-13-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}hexadec-15-ene-3,9-diyn-2-one 在 sodium formate 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以8%的产率得到rel-1-{(7R,9S,11S)-8-methylene-11-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}tricyclo[7.4.0.0^2,7]tridec-1-en-7-yl}ethanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的级联寡聚化涉及竞争性基本步骤，例如热[1,5]-酰基转移

  摘要：

  钯（Pd）催化的2-溴四癸-1-烯-7,13-二炔具有未取代的末端乙炔部分（如3和5）和15-溴十六烷-15-烯-3,9-二炔-2-酮的寡聚化4和6分别提供富烯衍生物20和21（方案7）和双（环己烷）环化的亚甲基环戊烯体系16和18（方案5和6）。这些转变分别构成环化碳环化步骤的级联，并分别产生[1,5]-σH-原子和酰基转移（方案8））。相比之下，在不饱和C，C键（例如1和2）之间具有1个三原子和1个4原子链的类似底物的行为不同，在于Pd取代的hexa-1,3,5-triene中间体12经过6 π -electrocyclization代替5-外型-TRIG carbopalladation随后β -hydride消除到配料三环双-环化苯衍生物13和14（方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200900070
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetradec-1-ene-7,13-diyne 、 乙酸酐 在 lithium diisopropyl amide 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以61%的产率得到15-bromo-13-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}hexadec-15-ene-3,9-diyn-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的级联寡聚化涉及竞争性基本步骤，例如热[1,5]-酰基转移

  摘要：

  钯（Pd）催化的2-溴四癸-1-烯-7,13-二炔具有未取代的末端乙炔部分（如3和5）和15-溴十六烷-15-烯-3,9-二炔-2-酮的寡聚化4和6分别提供富烯衍生物20和21（方案7）和双（环己烷）环化的亚甲基环戊烯体系16和18（方案5和6）。这些转变分别构成环化碳环化步骤的级联，并分别产生[1,5]-σH-原子和酰基转移（方案8））。相比之下，在不饱和C，C键（例如1和2）之间具有1个三原子和1个4原子链的类似底物的行为不同，在于Pd取代的hexa-1,3,5-triene中间体12经过6 π -electrocyclization代替5-外型-TRIG carbopalladation随后β -hydride消除到配料三环双-环化苯衍生物13和14（方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200900070