2-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetradec-1-ene-7,13-diyne | 1125706-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetradec-1-ene-7,13-diyne
• 英文别名: 2-bromo-4-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}tetradec-1-ene-7,13-diyne；2-Bromotetradec-1-en-7,13-diyn-4-yloxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1125706-79-7
• 化学式: C₂₀H₃₃BrOSi
• 分子量: 397.471
• InChiKey: JQEHLEPWZHVDRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.65
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetradec-1-ene-7,13-diyne 在 sodium formate 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到2-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-2,3,4,5,6,7,8,9-octahydro-9-methylene-1H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的级联寡聚化涉及竞争性基本步骤，例如热[1,5]-酰基转移

  摘要：

  钯（Pd）催化的2-溴四癸-1-烯-7,13-二炔具有未取代的末端乙炔部分（如3和5）和15-溴十六烷-15-烯-3,9-二炔-2-酮的寡聚化4和6分别提供富烯衍生物20和21（方案7）和双（环己烷）环化的亚甲基环戊烯体系16和18（方案5和6）。这些转变分别构成环化碳环化步骤的级联，并分别产生[1,5]-σH-原子和酰基转移（方案8））。相比之下，在不饱和C，C键（例如1和2）之间具有1个三原子和1个4原子链的类似底物的行为不同，在于Pd取代的hexa-1,3,5-triene中间体12经过6 π -electrocyclization代替5-外型-TRIG carbopalladation随后β -hydride消除到配料三环双-环化苯衍生物13和14（方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200900070
• 作为产物：
  描述：

  2-bromotetradec-1-ene-7,13-diyn-4-ol 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到2-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)tetradec-1-ene-7,13-diyne
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 2-Bromoalk-1-ene-(n+1),(m+n+1)-diynes 的低聚环化 - 系链长度和取代基对反应结果的影响（第一部分）

  摘要：

  探讨了钯催化的各种 2-溴烯二炔的 Heck 型级联低聚环化的结果和机理途径，涉及多重键之间的连接链长度和炔烃末端取代基的性质。就像含有两个三原子系链的底物一样，2-bromotridec-1-ene-6,13-​​diynes 10a,b 和一个三原子系链和一个四原子系链经历了两个连续的分子内 5- 和 6-exo-dig 碳钯化随后的 6 pi-电环化和 β-氢化物消除以分别以 67% 和 61% 的产率形成具有中心苯环的三环化合物 35a,b，这与 10a 在乙炔末端含有电子供体和电子受体的事实无关。然而，当 2-bromotetradec-1-ene-7,13-diynes 22, 29 在一侧和 16, 27, 另一方面，31 在 Heck 反应条件下，仅形成具有中心苯环的三环，当乙炔末端的取代基不是如 22、29 中的甲氧基羰基时。因此，形成了双环苯衍生物 36 和 37从 22

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800826