Dimethyl 2-[4,5-bis(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate | 160624-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl 2-[4,5-bis(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate
• CAS: 160624-14-6
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₄S₆
• 分子量: 490.694
• InChiKey: QQAYXJQJNYQEGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-104 °C
• 沸点：
  586.873±50.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.580±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  252
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl 2-[4,5-bis(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate 在 cesium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Tetrathiafulvalene Thiolates: Important Synthetic Building Blocks for Macrocyclic and Supramolecular Chemistry

  摘要：

  现在，通过使用一整套基于四噻吩（TTF）的构建模块，可以制备相当复杂的分子组装体。2-Cyanoethyl 基团是 1,3-二硫代-2-硫酮-4,5-二硫环戊烯和 TTF-硫代酸酯的通用保护基团，对该基团进行简易脱保护已被证明是将 TTF 单元加入大环和超分子化合物的可行方法。特别是分步保护-保护方法已被我们小组广泛用于制备二维和三维大环（单环、双环和三环）以及基于 TTF 的超分子体系。我们通过几个实例来说明所生成的硫代化合物的生成、利用和应用范围：树枝状和低聚 TTF、三维四富戊烯烷、含 TTF 的卡替烷和轮烷以及以 TTF 为捐献部分的捐献受体系统。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1001
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 、 4,5-双(2-氰乙基硫代)-1,2-二硫醇-2-酮 在 亚磷酸三乙酯 作用下， 生成 Dimethyl 2-[4,5-bis(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Caesium tetrathiafulvalene-thiolates: key synthetic intermediates

  摘要：

  用一当量处理氰乙基化四硫富瓦烯-硫醇盐或氰乙基化1,3-二硫醇-2-硫酮-4,5-二硫醇盐。氢氧化铯水合物选择性地以高产率产生相应的一铯盐，随后可以将其烷基化。

  DOI：

  10.1039/c39940002715

文献信息

• Sequential Functionalisation of Bis-Protected Tetrathiafulvalene-dithiolates
  作者：Klaus B. Simonsen、Niels Svenstrup、Jesper Lau、Ole Simonsen、Pernille Mørk、Gitte J. Kristensen、Jan Becher

  DOI：10.1055/s-1996-4216

  日期：1996.3

  The utilisation of the 2-cyanoethyl group as a versatile protecting group for 2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-dithiolates and tetrathiafulvalene-thiolates is reported. Mono deprotection of bis-protected 2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-dithiolate and of bis-protected tetrathiafulvalene-2,3-dithiolates [obtained by cross coupling of 4,5-bis(2-cyanoethylthio)-1,3-dithio-2-one 5 and the 1,3-dithiole-2-thiones 2b-h and 2j in triethyl phosphite] was achieved in very high yields. The monothiolates were generated from the bis-protected starting materials by selective mono deprotection in dimethylformamide solution using one equivalent of caesium hydroxide monohydrate in methanol. Subsequent quenching with iodomethane gave the resulting methylthio-substituted 1,3-dithiole-2-thione 2i and tetrathiafulvalenes 8 in near quantitative yield. The X-ray crystal structure of the air-stable caesium tetrathiafulvalene-thiolate 10 is reported. This is the first single crystal X-ray structure determination of a tetrathiafulvalene-thiolate.

  据报道，2-氰乙基是 2-硫酮-1,3-二硫环戊-4,5-二硫酸盐和四硫富戊烯-硫酸盐的多功能保护基团。通过 4,5-双（2-氰乙基硫代）-1,3-二硫代-2-酮 5 与 1,3-二硫代-2-硫酮 2b-h 和 2j 在亚磷酸三乙酯中的交叉偶联，实现了双保护的 2-硫酮-1,3-二硫代-4,5-二硫酸盐和双保护的四噻吩富戊烯-2,3-二硫酸盐的单脱保护，产率非常高。在二甲基甲酰胺溶液中，使用一水合氢氧化铯在甲醇中进行选择性单脱保护，从双保护起始材料中生成单硫醇酯。随后用碘甲烷淬火，得到甲硫基取代的 1,3-二硫杂-2-硫酮 2i 和四硫杂戊烯 8，产量接近定量。报告了空气稳定的四硫富戊烯硫代铯 10 的 X 射线晶体结构。这是首次测定四硫富戊烯硫酸盐的单晶 X 射线晶体结构。
• Dimeric and Trimeric Tetrathiafulvalenes with Strong Intramolecular Interactions in the Oxidized States
  作者：Ken-ichi Nakamura、Tsuyoshi Takashima、Takashi Shirahata、Shojun Hino、Masashi Hasegawa、Yasuhiro Mazaki、Yohji Misaki

  DOI：10.1021/ol201025g

  日期：2011.6.17

  New dimeric and trimeric TTF derivatives with methylenedithio spacers (1a,b, 2a, and 2b) have been synthesized. X-ray structure analysis revealed that TTF units of the dimer 1b adopted distorted face-to-face overlapping arrangement both in intra- and intermolecular stacking. Cyclic voltammetric study indicated that trimeric 2a was in favor of taking di- and tetracationic states, while the dimeric 1a

  合成了具有亚甲基二硫间隔基（1a，b，2a和2b）的新的二聚和三聚TTF衍生物。X射线结构分析表明，二聚体1b的TTF单元在分子内和分子间堆叠中均采用扭曲的面对面重叠布置。循环伏安法研究表明，三聚体2a有利于采取二阳离子和四阳离子态，而二聚体1a有利于采取单阳离子。吸收光谱研究表明存在强的面对面相互作用，特别是在三聚TTF衍生物的二，三和四阳离子状态下。
• Synthesis, Structure, Optical, and Electrochemical Properties of Triple- and Quadruple-Decker Co-facial Tetrathiafulvalene Arrays
  作者：Masashi Hasegawa、Ken-ichi Nakamura、Saki Tokunaga、Yumi Baba、Ryota Shiba、Takashi Shirahata、Yasuhiro Mazaki、Yohji Misaki

  DOI：10.1002/chem.201601785

  日期：2016.7.11

  columnar stacked TTFs using trimeric (trimer) and tetrameric (tetramer) TTFs linked by alkylenedithio groups (‐S(CH2)nS‐, n=1–4) as models of triple‐ and quadruple‐decker TTF arrays. Single‐crystal X‐ray analyses of neutral trimeric TTFs revealed that the three TTF moieties are oriented in a zigzag arrangement. Cyclic voltammetry measurements (CV) reveal that the trimer and tetramer exhibited diverse reversible

  了解面对面排列的四硫富瓦烯（TTF）中电子结构的细节对于设计超分子功能材料和优良的导电有机材料非常重要。本文是对三聚（三聚体）和四聚（四聚体）TTF之间通过亚烷基二硫基（-S（CH 2）n S-，n= 1–4）作为三层和四层TTF阵列的模型。中性三聚体TTF的单晶X射线分析表明，这三个TTF部分以Z字形排列。循环伏安法测量（CV）显示，三聚体和四聚体表现出不同的可逆氧化还原过程，并带有多电子转移，具体取决于‐S（CH 2）n的长度S-单元和取代基。通过电化学氧化制备的自由基阳离子的电子光谱显示，在NIR / IR区域（1630–1850 nm）中存在电荷共振（CR）带，这归因于三层和四层的混合价（MV）状态TTF数组。在三聚体系统中，发现双键状态（+2；每TTF单元0.66阳离子）是稳定状态，而在电子光谱中未观察到单阳离子状态（+1）。在四聚体系统中，观察到依赖于取代基的氧化还原过程。而且
• MULTISENSOR ARRAY FOR DETECTION OF ANALYTES OR MIXTURES THEREOF IN GAS OR LIQUID PHASE
  申请人：Jeppesen Jan Oskar

  公开号：US20130096030A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present invention relates to a multisensor array for detection of analytes in the gas phase or in the liquid phase, comprising at least two different chemo-selective compounds represented by the general formula (I) wherein the hetero atoms X 1 -X 4 and the substituents R 1 -R 4 are defined in the specification and the dashed bonds represent independently of each other either a single bond or a double bond. Said chemo-selective compounds are capable of individually changing physicochemical properties when exposed to analytes or analyte mixtures and these changes can be detected by a transducer or an array of transducers. The present invention does also relate to the use of at least two different chemo-selective compounds in a sensor array, a method for preparation of such sensor arrays and the use of said sensor arrays. Furthermore the present invention relates to methods for detecting and identifying analytes or mixtures thereof in the gas phase or in the liquid phase.

  本发明涉及一种多传感器阵列，用于检测气相或液相中的分析物，包括至少两种不同的化学选择性化合物，由一般式（I）表示，其中杂原子X1-X4和取代基R1-R4在说明书中定义，虚线键独立地表示单键或双键。所述化学选择性化合物在暴露于分析物或分析物混合物时能够单独改变物理化学性质，这些变化可以被传感器或传感器阵列检测到。本发明还涉及在传感器阵列中使用至少两种不同的化学选择性化合物，制备这种传感器阵列的方法以及使用该传感器阵列的方法。此外，本发明还涉及检测和鉴定气相或液相中的分析物或混合物的方法。
• Becher Jan, Lau Jesper, Leriche Philippe, Mork Pernille, Svenstrup Niels, J. Chem. Soc. Chem. Commun, (1994) N 23, S 2715- 2716
  作者：Becher Jan, Lau Jesper, Leriche Philippe, Mork Pernille, Svenstrup Niels

  DOI：——

  日期：——