(-)-(1R,2R,4R,6R,7R)-methyl 4-hydroxy-6-methoxy-3-oxo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-ene-4-endo-carboxylate | 157457-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1R,2R,4R,6R,7R)-methyl 4-hydroxy-6-methoxy-3-oxo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-ene-4-endo-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2R,4R,6R,7S)-4-hydroxy-2-methoxy-5-oxotricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-4-carboxylate
• CAS: 157457-62-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₅
• 分子量: 252.267
• InChiKey: VEPMVEKOYJEIFG-NVPNIBCASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,2R,4R,6R,7R)-methyl 4-hydroxy-6-methoxy-3-oxo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-ene-4-endo-carboxylate 500.0 ℃ 、2.67 Pa 条件下， 生成 (+)-Kjellmanianone
  参考文献：
  名称：

  （-）-kjellmanianone的立体特异性全合成及其绝对构型的修订

  摘要：

  从三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二烯酮2-羧酸酯开始，完成了对自然存在的jjellmanianoneone的完全立体控制的全合成。该方法的关键步骤包括Barton的卤代羧化方法，亲核环氧化以引入羟基，并最终通过使用快速真空热解进行环还原。通过对其前体的X射线衍射分析明确地确定了合成（-）-kjellmanianone的R构型，这意味着需要修改以前分配的（+）-kjellmanianone的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77033-x
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1S,2R,6R,7R)-methyl 3-hydroxy-6-methoxy-endo-tricyclo<5.2.1.02,6>dec-3,8-diene-4-carboxylate 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 生成 (-)-(1R,2R,4R,6R,7R)-methyl 4-hydroxy-6-methoxy-3-oxo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-ene-4-endo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-kjellmanianone的立体特异性全合成及其绝对构型的修订

  摘要：

  从三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二烯酮2-羧酸酯开始，完成了对自然存在的jjellmanianoneone的完全立体控制的全合成。该方法的关键步骤包括Barton的卤代羧化方法，亲核环氧化以引入羟基，并最终通过使用快速真空热解进行环还原。通过对其前体的X射线衍射分析明确地确定了合成（-）-kjellmanianone的R构型，这意味着需要修改以前分配的（+）-kjellmanianone的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77033-x

文献信息

• Total synthesis of (−)-kjellmanianone from tricyclodecadienone. A revision of its absolute configuration
  作者：Jie Zhu、Antonius J.H. Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89599-5

  日期：1994.1

  A stereocontrolled total synthesis of the naturally occurring cyclopentenoid (-)-kjellmanianone (8) under bar has been accomplished starting from enantiopure (+)-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]decadienone 2-carboxylic ester (5) under bar. Key steps in this approach to (8) under bar include Barton's halodecarboxylation of <(17)under bar> followed by methoxylation to produce <(20)under bar>, nucleophilic epoxidation of enolacetate <(26)under bar> to introduce the alpha-hydroxyketone moiety and thermal fragmentation of <(27)under bar> using flash vacuum thermolysis (FVT) to give (8) under bar. The R configuration of synthetic (-)-kjellmanianone was unequivocally established by an X-ray diffraction analysis of its precursor <(27)under bar>: implying that the previously assigned absolute configuration of(+)-kjellmanianone is incorrect.