2-isopropylideneadamantane | 20441-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2-isopropylideneadamantane
• 英文别名: 2-(propan-2-ylidene)adamantane；2-propan-2-ylideneadamantane
• CAS: 20441-18-3
• 化学式: C₁₃H₂₀
• 分子量: 176.302
• InChiKey: WMXHJGRQXBTIFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  34-38 °C
• 沸点：
  104-105 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1349;1359;1371;1381

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-isopropylideneadamantane 在 tris(2,4-dibromophenyl)aminium hexachlorantimonate 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到4,4-dimethylspiro(adamantane-2,3'-[1,2]-dioxetane)
  参考文献：
  名称：

  Electron-transfer conversion of isopropylideneadamantane to its dioxetane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00177a049
• 作为产物：
  描述：

  2-异丙基-2-金刚烷醇 在 硫酸 、 异丙醇 作用下， 以83 %的产率得到2-isopropylideneadamantane
  参考文献：
  名称：

  2-丙醇和 H2SO4 存在下笼醇的转化

  摘要：

  提出了一种在 2-丙醇和硫酸存在下通过笼型醇转化合成烃的简便方法。可扩展性、良好的产率、易于获得的试剂的使用以及合成的便利性表明了所提出的方法的有用性。这种方法使得获得难以达到的笼状烃（例如2-甲基金刚烷、2-苯基金刚烷和高金刚烷）的高制备产率成为可能。对于某些底物，已经证明了通过在反应条件下改变硫酸浓度来获得相应饱和烃或烯基化产物的潜力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2024.133842

文献信息

• Regioselective radical cyclization initiated by the reaction of allylic hydroperoxides with iron(II) sulfate
  作者：Araki Masuyama、Tomohiro Sugawara、Masatomo Nojima、Kevin J McCullough

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01522-3

  日期：2003.1

  FeSO4/CuCl2 yielded 1-(1-chlorocyclohexyl)ethanone as the major product consistent with 6-endo-trig cyclization of the intermediate 5-acetylhex-5-enyl radical. This strategy was extended to the ring enlargement of a series of 1-isopropenylcycloalkyl hydroperoxides. Regioselective 7- or 8-endo-trig cyclization reactions could be achieved by treatment of the corresponding cyclopentyl or cyclohexyl hydroperoxides

  与硫酸亚铁的混合物1-甲基-2-亚甲基-1-环己基氢过氧化物的治疗4 /的CuCl 2，得到1-（1-氯环）乙酮，与6-一致主要产物内切- trig的中间体5- acetylhex的环化-5-烯基。该策略扩展到一系列1-异丙烯基环烷基氢过氧化物的扩环。区域选择性7-或8-内切- trig的环化反应可通过处理相应的环戊基或环己基氢过氧化物的用任一个的FeSO的混合物来实现4 /的CuCl 2或的FeSO 4只。取代基对8-效率的影响远藤- trig的环化过程中还探讨。
• Contra-Thermodynamic Positional Isomerization of Olefins
  作者：Kuo Zhao、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.1c11681

  日期：2022.1.12

  affords an isomerized and less thermodynamically stable alkene product. The higher oxidation potential of the less substituted olefin isomer renders it inert to further oxidation by the excited-state oxidant, enabling it to accumulate in solution over the course of the reaction. A broad range of isopropylidene substrates are accommodated, including enol ethers, enamides, styrenes, 1,3-dienes, and tetrasubstituted

  描述了一种用于烯烃逆热力学位置异构化的光驱动方法。在这项工作中，通过激发态氧化剂和布朗斯台德碱介导，逐步 PCET 活化更取代且热力学更稳定的烯烃底物，提供烯丙基自由基，该自由基被 Cr(II) 助催化剂捕获，从而提供烯丙基铬(III ） 中间的。原位甲醇对这种烯丙基铬络合物的原型脱金属具有高度的区域选择性，并提供异构化且热力学稳定性较差的烯烃产物。较少取代的烯烃异构体的较高氧化电位使其对激发态氧化剂的进一步氧化呈惰性，使其能够在反应过程中在溶液中积累。适用范围广泛的异丙叉底物，包括烯醇醚、烯酰胺、苯乙烯、1,3-二烯和四取代烷基烯烃。还介绍了原型脱金属步骤的机理研究。
• Chemical source of singlet oxygen, or its synthetic equivalent. Generation from resin-bound peroxomolybdate
  作者：Ernest C McGoran、Mark Wyborney

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80612-2

  日期：1989.1

  Singlet oxygen, or its synthetic equivalent, is generated by the action of resin-bound molybdate on hydrogen peroxide. Resin-bound peroxomolybdate converts reactant olefins to their ene, [4+2] and [2+2] cycloaddition or secondary products.

  单重态氧或它的合成等价物是通过树脂结合的钼酸盐在过氧化氢上的作用而产生的。与树脂结合的过氧钼酸酯可将反应物烯烃转化为其烯，[4 + 2]和[2 + 2]环加成产物或二级产物。
• Aerobic epoxidation of hindered olefins and enol ethers catalyzed by a polymerizable β-ketoesterate complex of iron(III)
  作者：Luigi Lopez、Piero Mastrorilli、Giuseppe Mele、Cosimo F. Nobile

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73259-x

  日期：1994.5

  Peculiar hindered olefins and derivatives have been epoxidized, under Mukaiyama's conditions, using iron(III) catalytic centres. The experimental results allow to rule out the involvement of singlet oxygen and free peroxyacids as active species.

  在Mukaiyama的条件下，已使用铁（III）催化中心将特殊的受阻烯烃和衍生物进行了环氧化。实验结果可以排除单重态氧和游离过氧酸作为活性物质的参与。
• Electron-transfer reactions of hindered olefins induced by aminium salts.
  作者：Luigi Lopez、Luigino Troisi、Giuseppe Mele

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)71233-0

  日期：1991.1

  Hindered olefins 1–6, by reaction with aminium salts, can afford, in relations to the reaction conditions and the peculiar features of the reagents, different reaction products such as dioxetanes, epoxides, ketones, or homoallylic, allylic and vinylic halogenated derivatives.

  通过与铝盐反应，受阻烯烃1-6可以根据反应条件和试剂的特殊特性提供不同的反应产物，例如二氧环乙烷，环氧化物，酮，或均烯丙基，烯丙基和乙烯基卤代衍生物。