[(1S,2S,6S,8R,10R)-2-formyl-6,9,9-trimethyl-11-oxo-10-(2-oxobutyl)-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodecan-8-yl]methyl trifluoromethanesulfonate | 184869-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [(1S,2S,6S,8R,10R)-2-formyl-6,9,9-trimethyl-11-oxo-10-(2-oxobutyl)-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodecan-8-yl]methyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 184869-07-6
• 化学式: C₂₁H₂₉F₃O₇S
• 分子量: 482.518
• InChiKey: VGKOTACKQSGVTH-BWFCJQBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,2S,6S,8R,10R)-2-formyl-6,9,9-trimethyl-11-oxo-10-(2-oxobutyl)-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodecan-8-yl]methyl trifluoromethanesulfonate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (-)-4α-formyl-8β,11,11-trimethyl-10β-methoxy-3α,10α-oxido-1,2-(2-ethylfuryl)-bicyclo[6.4.0^3,8]dodecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜3：通过半频哪醇重排形成八元B环

  摘要：

  通过立体选择性分子内吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化反应将取代的呋喃甲醛15转化为烯酮20。随后将20加工成三氟甲磺酸酯23，然后在酸性三氟乙醇中进行溶剂分解，导致紫杉烷B / C核心24发生定量重排。在较高的氧化水平下，将27扩环以得到28。环的扩展策略也可以通过3α，10α-氧化桥的β消除来引发。用MeOH在回流下处理50，得到52。7-氧基系列中的类似转化导致环B的扩环67，得到68，和75，得到76。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00865-4
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,6S,8R,10R)-2-(hydroxymethyl)-6,9,9-trimethyl-10-(2-oxobutyl)-8-(phenylmethoxymethyl)-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodecan-11-one 在 palladium dihydroxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 、 环己烯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 [(1S,2S,6S,8R,10R)-2-formyl-6,9,9-trimethyl-11-oxo-10-(2-oxobutyl)-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodecan-8-yl]methyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜3：通过半频哪醇重排形成八元B环

  摘要：

  通过立体选择性分子内吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化反应将取代的呋喃甲醛15转化为烯酮20。随后将20加工成三氟甲磺酸酯23，然后在酸性三氟乙醇中进行溶剂分解，导致紫杉烷B / C核心24发生定量重排。在较高的氧化水平下，将27扩环以得到28。环的扩展策略也可以通过3α，10α-氧化桥的β消除来引发。用MeOH在回流下处理50，得到52。7-氧基系列中的类似转化导致环B的扩环67，得到68，和75，得到76。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00865-4

文献信息

• Taxane diterpenes 3: Formation of the eight-membered B-ring by semi-pinacol rearrangement
  作者：Philip Magnus、Louis Diorazio、Timothy J. Donohoe、Melvyn Giles、Philip Pye、James Tarrant、Stephen Thom

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00865-4

  日期：1996.11

  carboxaldehyde 15 was converted into enone 20via a stereoselective intramolecular pyrylium ylide-alkene cyclization. Subsequent elaboration of 20 into the triflate 23, followed by solvolysis in acidic trifluoroethanol resulted in quantitative rearrangement to the taxane B/C core 24. At a higher oxidation level 27 was ring expanded to give 28. The ring expansion strategy could also be initiated by β-elimination

  通过立体选择性分子内吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化反应将取代的呋喃甲醛15转化为烯酮20。随后将20加工成三氟甲磺酸酯23，然后在酸性三氟乙醇中进行溶剂分解，导致紫杉烷B / C核心24发生定量重排。在较高的氧化水平下，将27扩环以得到28。环的扩展策略也可以通过3α，10α-氧化桥的β消除来引发。用MeOH在回流下处理50，得到52。7-氧基系列中的类似转化导致环B的扩环67，得到68，和75，得到76。