trans 1,2-Dicarbethoxy-cyclohexa-3,5-dien | 6268-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans 1,2-Dicarbethoxy-cyclohexa-3,5-dien
• CAS: 6268-45-7；32515-61-0；77803-86-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: ZMWWFHIWAOSXDM-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans 1,2-Dicarbethoxy-cyclohexa-3,5-dien 在 lithium aluminium deuteride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 4-Methyl-10,11-di-methylen-2,4,6-triazatricyclo<5.2.2.0^2,6>undec-8-en-3,5-dion
  参考文献：
  名称：

  Askani, Rainer; Schneider, Wilfried, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 6, p. 2355 - 2365

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3R,4S)-7-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid diethyl ester 在 三溴化硼 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到trans 1,2-Dicarbethoxy-cyclohexa-3,5-dien
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性氟化氧氮杂硼烷。用于高对映选择性环加成反应的更有效的第二代催化剂

  摘要：

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00100

文献信息

• Thermal and photochemical additions of azo esters to unsaturated systems—II
  作者：A. Shah、M.V. George

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90879-8

  日期：1971.1

  Diels-Alder adduct under thermal conditions; the same product was obtained in much better yields under photochemical conditions. The reaction of cyclohexa-1,4-diene with diethyl azodicarboxylate under irradiation conditions gave 3-(diethylbicarbamyl)-cyclohexa-1,4-diene and diethyl hydrazodicarboxylate. Cycloocta-1,5-diene reacts with diethyl azodicarboxylate, both under thermal and photochemical conditions

  将偶氮二羧酸二乙酯热和光化学加成到环庚烯和环辛烯中，分别得到3-（二乙基联氨基甲酰基）-1-环庚烯和3-（二乙基联氨基甲酰基）-1-环辛烯。对于这些添加，已经提出了自由基机制。1-甲基环己烯在热和光化学条件下均用偶氮二羧酸二乙酯处理，得到由2-（二乙基二氨基甲酰基）-1-亚甲基环己烷和3-（二乙基二氨基甲酰基）-1-甲基环己烷组成的产物的混合物。反式的反应-1,2-二碳乙氧基环己-3,5-二烯在热条件下的狄尔斯-阿尔德加合物收率很低；在光化学条件下，以更高的收率获得了相同的产品。在辐射条件下，环己-1，4-二烯与偶氮二羧酸二乙酯反应，得到3-（二乙基联氨基甲酰基）-环己-1，4-二烯和and二羧酸二乙酯。在热和光化学条件下，环辛基-1,5-二烯与偶氮二羧酸二乙酯反应，得到自由基取代产物3-（二乙基联氨基甲酰基）-环辛基-1,5-二烯。蒽在辐射条件下与偶氮二羧酸二乙酯的尝试反应，没有得到预期的加成产物，只有蒽的光二聚体。