(1r,2R,3S,4r,5R,6S)-tetramethyl bicyclo<2.2.2>oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylate | 56745-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1r,2R,3S,4r,5R,6S)-tetramethyl bicyclo<2.2.2>oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylate
• 英文别名: 2,3,5,6-exo-bicyclo<2.2.2>-7-octene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid tetramethyl ester；tetramethyl bicyclo<2.2.2>oct-7-ene-exo-2,3,5,6-tetracarboxylate；tetramethyl all-endo-bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylate；bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2-exo,3-exo,5-exo,6-exo-tetracarboxylic acid tetramethyl ester；bicyclo[2.2.2]octene-(7)-tetracarboxylic acid-(2exo.3exo.5exo.6exo)-tetramethyl ester；Bicyclo[2.2.2]octen-(7)-tetracarbonsaeure-(2exo.3exo.5exo.6exo)-tetramethylester
• CAS: 56745-93-8
• 化学式: C₁₆H₂₀O₈
• 分子量: 340.33
• InChiKey: CAOGMEMPDFAZPR-KUDAMMAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.04
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  105.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1r,2R,3S,4r,5R,6S)-tetramethyl bicyclo<2.2.2>oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylate 在 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 5syn,6anti,7syn,8anti-tetrakis(chloromethyl)bicyclo[2.2.2]oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  远程取代基控制的串联Diels-Alder反应性。由（1 RS，5 SR，6 RS，7 SR）-6,7-双（氯甲基）-8,9-二甲基-2-氧杂双环[3.2.2] nonan- 3个 （1 RS，5 RS，6 SR，11 RS）-6,7-双（氯甲基）-3-氧代-2-氧杂三环[7.4.0。]的晶体结构。1,5 ] tridec-8-en-11-yl甲基酮† ‡

  摘要：

  6,7,8,9-四亚甲基-2-恶双环[3.2.2] nonan-3-的合成（12），6,7,8,9-四亚甲基-2-氮杂三环[3.2.2] nonan-3 -一个（13）和（1 RS，5 SR，6 RS，7 SR）-6,7-双（氯甲基）-8,9-二甲基-2-氧杂双环-[3.2.2] nonan-3-one （14）提出。给定的亲二烯体到12和13的两个连续Diels - Alder添加的速率常数几乎相同。路易斯酸催化的狄尔斯-甲基乙烯基酮在14中的Alder加成反应得到加合物39具有高区域选择性和立体选择性。路易斯酸将39异构化为（1RS，5RS，6SR，7SR，11RS）-6,7-双（氯甲基）-3-氧代-2-氧杂三环[7.4.0.0 1,5 ] tridec-8-en-11-yl甲基酮（40），其结构由单晶X射线晶体学确定。加热39与CSF /铯2 CO 3在DMF / HMPT，得到（1个RS，5个RS，11个RS）-6

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710537
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-dihydrophthalic acid 在 硫酸 、 乙酸酐 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1r,2R,3S,4r,5R,6S)-tetramethyl bicyclo<2.2.2>oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种双环结构的四羧酸二酐的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种双环结构的四羧酸二酐的制备方法，本发明属于精细化学品制备方法领域。其主要技术方案是以邻苯二甲酸为起始原料，经电解还原、1,4‑加成、甲酯化反应、加氢还原、酯交换脱水闭环等五步反应，合成一种全外型结构的双环四羧酸二酐。本方案相对于传统的制备工艺，具有操作步骤少、反应条件温和、收率高等优点，适合大规模工业化生产。

  公开号：

  CN108299457B

文献信息

• Extremely large cavity assembled by self-interlocking of distorted biconcave porphyrins
  作者：Hidemitsu Uno、Hikaru Watanabe、Yuko Yamashita、Noboru Ono

  DOI：10.1039/b413082k

  日期：——

  X-Ray analyses of free base, zinc, and nickel complexes of 2,3;7,8;12,13;17,18-tetrakis(6,13-dihydro-6,13-pentaceno)-21H,23H-porphine revealed that the porphyrin chromophores adopted a heavily-saddled conformation by interlocking of the biconcave porphyrins in the crystals containing halobenzenes as crystalline solvents, while the ring was almost flat in the crystals obtained from benzene or from chlorobenzene and isopropanol.

  17,18-四(6,13-二氢-6,13-五并烯)-21H,23H-卟吩的 X 射线分析表明，在以卤代苯为结晶溶剂的晶体中，卟啉的发色团通过双凹卟啉的交错而形成了一个严重鞍状的构象，而在以苯或氯苯和异丙醇为溶剂的晶体中，环几乎是平的。
• Synthesis of polyfunctional, linearly condensed six-membered ring systems by regioselective tandem Diels-Alder additions. Synthesis and reactivity of 6,7-bis(chloromethyl)-8,9-bis(methylene)-2-oxabicyclo[3.2.1]nonan-3-one
  作者：Bernard Demarchi、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96090-8

  日期：1987.1

  The title compound is a useful starting material for the preparation of complex linearly condensed six-membered ring sytems via tandem Diels-Alder additions.

  标题化合物是通过串联Diels-Alder加成制备复杂的线性稠合六元环系统的有用原料。
• Barrelene derivatives — potential modules for assembly
  作者：René Beerli、Julius Rebek

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00150-b

  日期：1995.3

  Dihydrobarrelene tetraamide 8 was prepared by Diels-Alder reaction of 4 and 5 and indirect transformation of the ester into amide groups. The crystal structure of 8 showed an unpredicted conformation of the four amide groups.
• Diels; Alder, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1931, vol. 490, p. 257,263
  作者：Diels、Alder

  DOI：——

  日期：——
• Stereochemical study of 1,2,3,4,5,6-(hexamethoxycarbonyl)cyclohexanes
  作者：Mario Farina、Maria Grassi、Giuseppe Di Silvestro

  DOI：10.1021/ja00304a014

  日期：1985.9