Bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride | 3573-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride
• 英文别名: bicyclo (2.2.2) oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride；(1r,2R,3S,4r,5R,6S)-bicyclo<2.2.2>oct-2-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic bisanhydride；2,3,5,6-exo-bicyclo<2.2.2>-7-octene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride；bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2-exo,3-exo,5-exo,6-exo-tetracarboxylic-2,3:5,6-dianhydride；bicyclo<2.2.2>oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic 2,3:5,6-dianhydride；Bicyclo<2.2.2>oct-2-en-5,6:7,8-tetracarbonsaeure-dianhydrid；exo,exo-bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,3:5,6-tetracarboxylic dianhydride
• CAS: 3573-76-0；63527-57-1；1719-83-1
• 化学式: C₁₂H₈O₆
• 分子量: 248.192
• InChiKey: XLOGCGOPKPCECW-CNVXYERZSA-N

物化性质

• 沸点：
  546.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.624±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.57
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  86.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932190090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride 在 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 240.5h， 生成 (1r,2R,3R,4s,5S,6S)-bicyclo<2.2.2>oct-7-ene-2,3,5,6-tetramethanol
  参考文献：
  名称：

  远程取代基控制的串联Diels-Alder反应性。由（1 RS，5 SR，6 RS，7 SR）-6,7-双（氯甲基）-8,9-二甲基-2-氧杂双环[3.2.2] nonan- 3个 （1 RS，5 RS，6 SR，11 RS）-6,7-双（氯甲基）-3-氧代-2-氧杂三环[7.4.0。]的晶体结构。1,5 ] tridec-8-en-11-yl甲基酮† ‡

  摘要：

  6,7,8,9-四亚甲基-2-恶双环[3.2.2] nonan-3-的合成（12），6,7,8,9-四亚甲基-2-氮杂三环[3.2.2] nonan-3 -一个（13）和（1 RS，5 SR，6 RS，7 SR）-6,7-双（氯甲基）-8,9-二甲基-2-氧杂双环-[3.2.2] nonan-3-one （14）提出。给定的亲二烯体到12和13的两个连续Diels - Alder添加的速率常数几乎相同。路易斯酸催化的狄尔斯-甲基乙烯基酮在14中的Alder加成反应得到加合物39具有高区域选择性和立体选择性。路易斯酸将39异构化为（1RS，5RS，6SR，7SR，11RS）-6,7-双（氯甲基）-3-氧代-2-氧杂三环[7.4.0.0 1,5 ] tridec-8-en-11-yl甲基酮（40），其结构由单晶X射线晶体学确定。加热39与CSF /铯2 CO 3在DMF / HMPT，得到（1个RS，5个RS，11个RS）-6

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710537
• 作为产物：
  描述：

  丁烯-2-醛 在 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 劳氏紫 作用下， 生成 Bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride
  参考文献：
  名称：

  DE1020626

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Synthesis of congeners and prodrugs of the benzene maleimide photoadduct, mitindomide, as potential antitumor agents. 2
  作者：Howard M. Deutsch、Leslie T. Gelbaum、Mark McLaughlin、Thomas J. Fleischmann、Laurence L. Earnhart、Rudiger D. Haugwitz、Leon H. Zalkow

  DOI：10.1021/jm00161a006

  日期：1986.11

  Potential prodrugs of the highly insoluble, diimide antitumor agent mitindomide (1b) were synthesized by several different methods. The condensation reaction between mitindomide and formaldehyde cleanly gave the stable bis(hydroxymethyl) compound 7a, which was partially soluble in water (ca. 0.8%) and showed improved activity in the P-388 screen. When this compound was treated with secondary amines

  通过几种不同的方法合成了高度不溶的二酰亚胺抗肿瘤剂米坦度胺（1b）的潜在前药。米线度胺和甲醛之间的缩合反应可干净地得到稳定的双（羟甲基）化合物7a，该化合物部分溶于水（约0.8％），并在P-388筛查中显示出改进的活性。当该化合物用仲胺处理时，可以分离出高收率的曼尼希碱。来自N-甲基哌嗪的化合物（7b）具有优异的性能，可用于临床试验。与其他醛的缩合要么没有反应，要么没有活性差的化合物。由7a和琥珀酸酐制备水溶性酯，但是效力和活性降低。1a的双键与臭氧的氧化产生了惰性二酸，而二氢化合物的活性与烯烃相同。当用马来酰亚胺光解其它芳族化合物（苯甲醚，对二甲苯，均三甲苯）时，发现所得的光产物是无活性的。由相应的酸酐合成了来自其他环系统的二酰亚胺，发现它们是无活性的。然而，这些（12a）之一的双（羟甲基）衍生物在P-388筛选中是有活性的。
• Spin Chemical Approach towards Long-Lived Charge-Separated States Generated by Photoinduced Intramolecular Electron Transfer in a Donor–Bridge–Acceptor System
  作者：Yukie Mori、Yoshio Sakaguchi、Hisaharu Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.74.293

  日期：2001.2

  Photo-induced intramolecular electron transfer (ET) and subsequent back ET have been studied for phenothiazine-bridge-pyromellitdiimide (D-B-A) and phenothiazine-bridge-pyromellitdiimide-nitroxide radical (D-B-A-R•) in various solvents by nano-second transient absorption spectroscopy. Upon excitation of the phenothiazine (D) moiety in these compounds, ET from 1D* to A took place at a rate of ca. 5 × 109 s-1 to give charge-separated (CS) states, 1[D•+-B-A•-] or 2[D•+-B-A•--R•], in high quantum yields. The decay dynamics of the CS states was determined by the interplay between the spin conversion and the back ET to the ground state. The efficiency of the interconversion between states with different spin multiplicities was strongly affected by the presence of R• and external magnetic fields. A faster spin conversion of [D•+-B-A•--R•] resulted in a slower initial decay of the CS state generated from the excited singlet state of D compared with [D•+-B-A•- ]. Such a spin effect manifested most markedly in dioxane. On the other hand, the back ET rate (kBET) varied by more than two orders of magnitude with the solvent polarity. In dimethyl sulfoxide, the back ET was predicted to be almost barrierless, kBET ≥ 109 s-1, while in benzene, this process fell in the inverted region, kBET = 6.5 × 106 s-1.

  光诱导的分子内电子转移（ET）及其后续的反向电子转移（back ET）在不同溶剂中对苯噻嗪-桥接-吡罗梅利二酰亚胺（D-B-A）和苯噻嗪-桥接-吡罗梅利二酰亚胺-硝酸酯自由基（D-B-A-R•）进行了纳秒瞬态吸收光谱研究。当激发这些化合物中的苯噻嗪（D）部分时，1D*到A的电子转移以约5 × 10^9 s^-1的速率发生，生成带电分离（CS）态，1[D•+-B-A•-]或2[D•+-B-A•--R•]，并且具有高量子产率。CS态的衰减动力学由自旋转化和回到基态的反向电子转移之间的相互作用决定。不同自旋多重态之间的相互转换效率受R•的存在和外部磁场的强烈影响。与[D•+-B-A•- ]相比，[D•+-B-A•--R•]的自旋转换速度更快，导致从D的激发单态生成的CS态初始衰减变慢。这种自旋效应在二噁烷中表现得尤为明显。另一方面，反向电子转移速率（kBET）随着溶剂极性的变化而变化超过两个数量级。在二甲基亚砜中，反向电子转移被预测几乎没有能量障碍，kBET ≥ 10^9 s^-1，而在苯中，该过程落入反转区，kBET = 6.5 × 10^6 s^-1。
• Extremely large cavity assembled by self-interlocking of distorted biconcave porphyrins
  作者：Hidemitsu Uno、Hikaru Watanabe、Yuko Yamashita、Noboru Ono

  DOI：10.1039/b413082k

  日期：——

  X-Ray analyses of free base, zinc, and nickel complexes of 2,3;7,8;12,13;17,18-tetrakis(6,13-dihydro-6,13-pentaceno)-21H,23H-porphine revealed that the porphyrin chromophores adopted a heavily-saddled conformation by interlocking of the biconcave porphyrins in the crystals containing halobenzenes as crystalline solvents, while the ring was almost flat in the crystals obtained from benzene or from chlorobenzene and isopropanol.

  17,18-四(6,13-二氢-6,13-五并烯)-21H,23H-卟吩的 X 射线分析表明，在以卤代苯为结晶溶剂的晶体中，卟啉的发色团通过双凹卟啉的交错而形成了一个严重鞍状的构象，而在以苯或氯苯和异丙醇为溶剂的晶体中，环几乎是平的。
• 一种双环结构的四羧酸二酐的制备方法
  申请人：青岛科技大学

  公开号：CN108299457B

  公开（公告）日：2020-09-08

  本发明公开了一种双环结构的四羧酸二酐的制备方法，本发明属于精细化学品制备方法领域。其主要技术方案是以邻苯二甲酸为起始原料，经电解还原、1,4‑加成、甲酯化反应、加氢还原、酯交换脱水闭环等五步反应，合成一种全外型结构的双环四羧酸二酐。本方案相对于传统的制备工艺，具有操作步骤少、反应条件温和、收率高等优点，适合大规模工业化生产。
• Two Unexpected Temperature-Induced Supermolecular Isomers from Multi-Topic Carboxylic Acid: Hydrogen Bonding Layer or Helix Tube
  作者：Chunyang Li、Chunhong Tan、Juan Zhou、Yan-Yong Lin、Xiao-Feng Wang

  DOI：10.3390/molecules26226938

  日期：——

  Under ambient conditions or 160 °C, two supramolecular isomers, namely [(H4PTTA)(H2O)2(DMF)] and [(H4PTTA)(H2O)3]··Guest (1-L and 1-H, H4PTTA = N-phenyl-N′-phenyl bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxdiimide tetra-carboxylic acid, Guest = DMF and H2O), were obtained through the reaction of H4PTTA in a mixture of H2O and dimethylformamide. The single crystal structures reveal the temperature-dependent

  常温或160℃下，有两种超分子异构体，即[(H 4 PTTA)(H 2 O) 2 (DMF)]和[(H 4 PTTA)(H 2 O) 3 ]··Guest ( 1-L和1-H , H 4 PTTA = N -苯基- N '-苯基双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四碳二亚胺四羧酸，Guest = DMF 和 H 2 O ），通过H 4 PTTA在H 2 O和二甲基甲酰胺的混合物中反应获得。单晶结构揭示了源自半刚性H 4 PTTA 扭转的温度依赖性超分子异构现象。室温下制备的1-L是基于氢键的非手性层，而水热合成的1-H是异构体，产生基于氢键的手性管填充超分子框架。