methyl (E)-2,3,5-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-4-nitro-8-O-pivaloyl-β-D-oct-2-en-4-ulofuranosonate | 138348-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: methyl (E)-2,3,5-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-4-nitro-8-O-pivaloyl-β-D-oct-2-en-4-ulofuranosonate
• 英文别名: [(3aR,4R,6R,6aR)-4-[(E)-3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl]-2,2-dimethyl-4-nitro-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 138348-65-9
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₉
• 分子量: 387.387
• InChiKey: AVCSPQPDZJMJAQ-WFPHYPGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  123.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2,3,5-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-4-nitro-8-O-pivaloyl-β-D-oct-2-en-4-ulofuranosonate 、 2,4-二(三甲硅氧基)嘧啶 在 四氯化锡 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以30%的产率得到methyl <1-(2,3-dideoxy-5,6-O-isopropylidene-8-O-pivaloyl-D-oct-2-en-4-ulofuranosyl)uracil>onate
  参考文献：
  名称：

  脱氧硝基糖。第十七次沟通。由1-脱氧-1-nitroribose酮糖衍生的核苷的合成†往最‡

  摘要：

  描述了从酮糖衍生的核苷的新方法。它基于1-脱氧-1-硝基醛糖的链延长，然后激活作为离去基团的硝基，并引入嘧啶或嘌呤碱。因此，通过醛醇缩合反应（4），3的端基异构硝基5/6的合成和6的臭氧分解由方案3制备了硝基醛糖7 （方案1）。4的部分水解产生8/9，其表征为乙酸酯10/11，并转化为硝酮12/13。臭氧分解12/13得到14/15，将其乙酰化为16/17。7的亨利反应导致19和20，它们被乙酰化为21和22（方案2）。将7的迈克尔迈克尔加成至丙烯腈和丙酸甲酯中，分别产生异构体23/24和25/26。简便的β消除可防止类似的16/17反应。因此，将硝基二醇15转化为原酸酯27，然后通过亨利反应，部分水解和乙酰化反应转化为28和29（方案2）。通过X射线分析确定了19的结构。它是动力学控制的亨利反应7的主要产物。类似地，β-D-构型的硝基醛糖23和25是迈克尔加成的主要产物。这表明对衍生自7

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740719
• 作为产物：
  描述：

  2,3-异亚丙氧基-D-呋喃核糖苷 在 吡啶 、 二甲基硫 、 盐酸羟胺 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 calcium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 methyl (E)-2,3,5-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-4-nitro-8-O-pivaloyl-β-D-oct-2-en-4-ulofuranosonate
  参考文献：
  名称：

  脱氧硝基糖。第十七次沟通。由1-脱氧-1-nitroribose酮糖衍生的核苷的合成†往最‡

  摘要：

  描述了从酮糖衍生的核苷的新方法。它基于1-脱氧-1-硝基醛糖的链延长，然后激活作为离去基团的硝基，并引入嘧啶或嘌呤碱。因此，通过醛醇缩合反应（4），3的端基异构硝基5/6的合成和6的臭氧分解由方案3制备了硝基醛糖7 （方案1）。4的部分水解产生8/9，其表征为乙酸酯10/11，并转化为硝酮12/13。臭氧分解12/13得到14/15，将其乙酰化为16/17。7的亨利反应导致19和20，它们被乙酰化为21和22（方案2）。将7的迈克尔迈克尔加成至丙烯腈和丙酸甲酯中，分别产生异构体23/24和25/26。简便的β消除可防止类似的16/17反应。因此，将硝基二醇15转化为原酸酯27，然后通过亨利反应，部分水解和乙酰化反应转化为28和29（方案2）。通过X射线分析确定了19的结构。它是动力学控制的亨利反应7的主要产物。类似地，β-D-构型的硝基醛糖23和25是迈克尔加成的主要产物。这表明对衍生自7

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740719