4-methyleneoctanal | 127288-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyleneoctanal
• 英文别名: 4-Methylideneoctanal
• CAS: 127288-09-9
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: LOANGWDYQHCPKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  192.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.828±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyleneoctanal 在 Oxone 、 4 A molecular sieve 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (2R,3R,1'S)-3-(3''-butylbut-3''-enyl)-2-(1'-phenylethyl)oxaziridine
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular epoxidation in unsaturated ketones and oxaziridines

  摘要：

  我们研究了无环不饱和酮（通过二氧环烷）和草吖啶（通过草吖啶鎓）分子内环氧化的可能性。用 Oxone® 处理几种无环不饱和酮时，会产生较低水平的区域和立体控制，这表明 Oxone® 的背景环氧化作用占主导地位。不过，用三氟甲磺酸甲酯处理不饱和恶嗪类化合物会导致分子内环氧化。这一过程允许对非共轭二烯进行区域选择性环氧化。此外，该过程还具有高度的立体控制性，这与立体电子学对螺烷基转变态的偏好是一致的。

  DOI：

  10.1039/b107839a
• 作为产物：
  描述：

  4-butyl-4-penten-1-ol 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以41%的产率得到4-methyleneoctanal
  参考文献：
  名称：

  不对称环化反应。带有手性配体的铑（I）将取代的4-戊烯环化为环戊酮衍生物

  摘要：

  测试了Rh（I）与手性配体对取代的4-戊烯（Ia，b，c; IIa，b，c，d）的不对称环化作用，并在C 4处具有更大取代基的底物（IId）通过Rh（I）-（（+）-DIPMC）生成取代的环戊酮（IIID）。发现具有（+）-DIPMC的Rh（I）以不同于威尔金森催化的环化的方式进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80954-6

文献信息

• Intramolecular Epoxidation of Unsaturated Oxaziridines
  作者：Alan Armstrong、Alistair G. Draffan

  DOI：10.1055/s-1998-1733

  日期：1998.6

  Treatment of unsaturated oxaziridines with MeOTf results in intramolecular epoxidation, presumably via oxaziridinium salts. The method has been used to effect regioselective epoxidation of a non-conjugated diene.

  用 MeOTf 处理不饱和氧氮丙啶会导致分子内环氧化，可能是通过氧氮丙啶鎓盐进行。该方法已用于实现非共轭二烯的区域选择性环氧化。
• Asymmetric catalytic intramolecular hydroacylation of 4-substituted pent-4-enals to β-substituted cyclopentanones
  作者：Richard W. Barnhart、David A. McMorran、B. Bosnich

  DOI：10.1039/a700076f

  日期：——

  The catalyst, [Rh(S,S-Me-duphos)(acetone) 2 ] + , rapidly and efficiently converts 4-substituted pent-4-enals bearing primary and secondary substituents to the corresponding cyclopentanones and for a variety of substituents the ee was found to range from 93 to 96% at 25 °C.

  催化剂[Rh(S,S-Me-duphos)(丙酮) 2 ] + 能快速、高效地将带有一级和二级取代基的 4-取代戊-4-烯烃转化为相应的环戊酮。
• Highly enantioselective cyclization using cationic Rh(I) with chiral ligand
  作者：Xiao-Ming Wu、Kazuhisa Funakoshi、Kiyoshi Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60966-8

  日期：1992.10

  (>99% de) of 3R (or S) 3,4-disubstituted 4-pentenals into the corresponding 3,4-cis(or trans)-disubstituted cyclopentanone and highly enantioselective cyclization (>99% ee) of 4-substituted 4-pentenals into 3-substituted cyclopentanone were achieved by using cationic Rh+(BINAP)ClO4−.

  3R（或S）3,4-二取代的4-戊烯的非对映选择性环化（> 99％de）转化为相应的3,4-顺（或反式）-二取代的环戊酮和4的高度对映选择性环化（> 99％ee） -取代的4-戊烯醛为3-取代环戊酮通过使用阳离子铑达到+（BINAP）CLO 4 - 。
• An approach to an asymmetric synthesis of stemofoline
  作者：Eric J. Thomas、Clare F. Vickers

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.03.002

  日期：2009.5

  A stereoselective Mannich reaction between an (S)-tert-butylsulfinimine and methyl (S)-4-benzyloxy-3-methylbutanoate followed by treatment with acid and N-protection was used to prepare methyl (2R,3S)-2-[(S)-2-benzyloxy-1-methylethyl]-3-tert-butoxycarbonylamino-6-methylenedecanoate. This was taken through to methyl (4R,5S)-4-[(S)-2-benzyloxy-1-methylethyl]-5-tert-butoxycarbonylamino-3,8-dioxododecanoate which on treatment with trifluoroacetic acid cyclised stereoselectively to give (1R,2S,4R,5S)-4-[(S)-2-benzyloxy-1-methylethyl]-1-butyl-2-methoxycarbonyl-8-tert-butoxycarbonyl-3-oxo-8-azabicyclo[3.2.1]octane, a potential precursor of stemofoline. Reduction and N-deprotection of this ketone gave (1R,2S,3R,4R,5S)-4-[(S)-2-benzyloxy-1-methylethyl]-1-butyl-2-methoxycarbonyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-ol the structure of which was confirmed by X-ray diffraction. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric cyclization reactions by Rh(I) with chiral ligands
  作者：Yukari Taura、Masakazu Tanaka、Kazuhisa Funakoshi、Kiyoshi Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93891-2

  日期：1989.1